高分子合成化学专题-聚合方法课件.pptVIP

Lewis酸/Lewis碱引发体系. 用EtAlCl2等Lewis 酸不能直接引发乙烯基醚阳离子活性聚合, 加入适量给电子试剂, 如酯、醚等, 就可进行阳离子活性聚合。 用EtAlCl2能快速引发乙烯基醚聚合, 但活性较大, 链转移反应非常明显, 不能得到活性聚合物。在体系中加入二氧六环后, 引发速率减慢, 聚合反应呈活性特征。当二氧六环的体积分数高于10%后, 可得到分子量分布指散Mw/Mn 1.1 的活性聚合物, 这类引发剂的可贵之处在于阳离子活性聚合可在室温或高于室温的条件下进行。 ?异丁烯类单体 Kennedy于1986年首次采用叔烃基酯/BCl3引发体系在卤代烃溶剂中实现了异丁烯的阳离子活性聚合, 反应-50 ~ - l0oC低温下进行。异丁烯阳离子活性聚合的引发体系主要为叔烃基化合物/Lewis酸。 在叔烃基化合物/Lewis酸引发体系中，Lewis酸主要为三氯化硼(BCl3)和四氧化钛( TiCl4)等，叔烃基化合物则包括氯化合物、酯化合物、醚化合物、醇化合物、过氧化物等。Kennedy等人提出，叔酯/BCl3引发体系在氯甲烷或二氯甲烷中的活性聚合遵循以下机理： 叔酯类引发剂与BCl3形成的配合物共同完成对异丁烯的引发。活性中心的反离子为由BCl3配合生成的醋酸根阴离子, 其组成与前述的I-…I2类似, 对增