流-固相非催化反应.ppt

第八章　流－固相非催化反应 第一节　流固相非催化反应的分类及特点 8-1 分类： 气固相非催化反应（按物相分五类）； 液固相非催反应（按物相分五类）. 8-2 特点： ①反应类型的多样性：类型不同，工艺流程不同，工程操作 参数不同，反应器不同。 ②固相物料的多样性：固相物料物性不同，对输送、供料、在反 应器中流动状况不同，并影响反应体系的宏观动力学行为。 ③反应器型式的多样性： ④固体颗粒的转化率高：不应使用固相返混严重的反应器，须采 用逆流接触设备→须兼备传热效率高、固体转化率良好的反应器。 对可逆放热气固相非催化反应，存在最佳温度问题。 ⑤气－固相非催化反应温度高； 8-3 流固相非催化反应的研究方法 器内过程：化学反应过程（反应动力学问题）； 传递过程（物理效应或宏观传递效应） 研究步骤： ①反应模型（主要模型：收缩未反应芯模型；整体反应 模型；有限厚度反应区模型；微粒模型；单孔模型；破裂芯 模型）。 ②用模拟方法——冷模试验研究两相流动行为，测验有 关数据，建立经验或半径验数学方程（模型过于简化，常与 实际不一致）。用逐级效大法。 ③热模试验研究反应参数对反应性能的影响，获取设计 参数，检验反应动力学和冷模试验结果。 第二节　流固相非催化反应模型 8-4 收缩未反应芯模型：（缩芯模型） 1、要点：反应只在固体颗粒内部产物与未反应固体的界 面上进行；反应表面由表及里不断向固体颗粒中心收缩，未 反应芯逐渐缩小。 8-4 收缩未反应芯模型：（缩芯模型） 2、两种情况： ①颗粒大小不变（反应过程中 有固相惰性物残留或有新的固相 产物生成），反应界面不断内移。 ――固体反应物无孔时或反应速 率很快、流体扩散非常慢时。） ②颗粒不断缩小――不生成固 体产物，无惰性物残留；产物仅 为流体。 8-4 收缩未反应芯模型：（缩芯模型） 对情况①：与气固相催化反应过程类似， 整个反应过程由5个步骤组成： a反应物外扩散过程 b反应物内扩散过程 c表面化学反应过程 d产物内扩散过程 e产物外扩散过程。（无流体产 物，仅有固相应物时：仅有a、b、c） 对情况②：仅有a、b、c三步。 第三节　粒径不变时缩芯模型的总体速率 8-8 宏观反应速率 对流固相非催化反应：A(f)+bB(s) →fF(f)+sS(s) 假设：等温球形颗粒；拟定态过程（反应界面不动的定 态过程；界面移动速度＜＜流体反应物扩散速率）；对A 为 一级不可逆反应。 一、外扩散速率、内扩散速率、表面化学反应速率： 8-8 宏观反应速率 二、总体速率的一般计算式： 式(8-2)中 可由Ａ的扩散过程的物料衡算导得： 　　 （8-7） 据加和法则：式（8-9）　 　 8-8 宏观反应速率 三、未反应芯半径Rc与反应时间t的关系： 据(8-11)　 和 　　 ＊导得： 　　 (8-12) 联立（8-9）、（8-11）并积分： 8-8 宏观反应速率 四、固相反应物B的转化率XB与Rc的关系： 据XB定义： 　　 (8-13) 五、 的关系：将(8-13)带入(8-16): 可见，当颗粒完全反应时， 故 8-9 流体滞流膜扩散控制 Ａ的浓度分布： 对不可逆反应， 　 　 　 注：由（8-21）知：若　　　　　　　 强化总体速率措施： 。 8-10　固体产物层（或惰性残留物层）内扩散控制 ＊Ａ的浓度分布： 对不可逆反应， 　 Note：由（8-25）知：若　　　 强化总体速率措施： 。 8-11 化学反应控制 Ａ的浓度分布： 对不可逆反应， ＊　 ＊ ＊ 　　 Note：由（8-29）知：若　　　 强化总体速率措施： 。 第四节 颗粒缩小时综芯模型的总体速率 A(f)+bB(s) →fF(f) 两个步骤：气膜扩散；外表面化学反应 由8-9得，球形颗粒： 8-12 流体滞流膜扩散控制 特点： ①扩散面积随颗粒缩小而缩小； ②外扩散传质系数因颗粒缩小也随之改变。 ＊　 ＊ （8-36）　 8-13　化学反应控制： 与颗粒大小不变时相同　（8-28）适用 8-14　宏观反应过程与控制阶段的判别： * 总体速率：颗粒不变（8-9）；颗粒缩小（8-38） 8-14　宏观反应过程与控制阶段