第二章固体结构.pptVIP

2．晶胞 代表性的基本单元（最小平行六面体），晶胞在三维空间重复排列构成空间点阵 选取晶胞的原则： Ⅰ)选取的平行六面体应具有最高对称性； Ⅱ）平行六面体内的棱和角相等的数目应最多； Ⅲ）当平行六面体的棱角存在直角时，直角的数目应最多； Ⅳ）在满足上条件，晶胞应具有最小的体积。 晶胞的三个矢量（三个棱）的长度a，b，c以及以及三个棱之间的夹角α(b∧c)，β(c∧a)，γ(a∧b)这6个参数称为称为点阵常数，它们是描述晶胞特征的基本参数。 简单正交 六方晶系的晶面指数和晶向指数 B、 NaCl型结构:自然界有几百种化合物都属于NaCl型结构，有氧化物MgO，CaO，SrO，BaO，CdO，MnO，FeO，CoO，NiO；氮化物里TiN，LaN，ScN，CrN，ZrN；碳化物TiC，VC，ScC等；所有的碱金属硫化物和卤化物（CsCl，CsBr，Csl除外）也都具有这种结构。 C、 β－ ZnS（闪锌矿）型结构 C、β-方石英(方晶石)型结构:方晶石为SO2高温时的同素异构体属立方晶系，其晶体结构如图。 三、密排六方结构 四、多晶型性 有些固态金属在不同的温度和压力下具有不同的晶体结构即具有多晶型性，转变的产物称为同素异构体。 例如，铁在912℃以下为体心立方结构。称为α-Fe；在912～1394℃具有面心立方结构，称为γ-Fe；温度超过1394℃至熔点间又变成体心立方结构，称为δ－Fe。 由于不同晶体结构的致密度不同，当金属由一种晶体结构变为另一种晶体结构时，将伴随有质量体积的跃变即体积的突变。这种转变被称为同素异构转变。 1.3 合金相结构 合金是指由两种或两种以上的金属或金属与非金属经熔炼、烧结或其他方法组合而成并具有金属特性的物质。 组成合金的基本的独立的物质称为组元。组元可以是金属和非金属元素，也可以是化合物。 相是合金中具有同一聚集状态、同一晶体结构和性质并以界面相互隔开的均匀组成部分。由一种相组成的合金叫单相合金；由多种相组成的合金叫多相合金。 一、固溶体 固溶体是以某一组元为溶剂，在其晶体点阵中溶人其他组元原子（溶质原子）所形成的均匀混合的固态溶体，它保持着溶剂的晶体结构类型。 固溶体分为：置换固溶体 （代位固溶体） 间隙固溶体（填隙固溶体） 1.置换固溶体: 当溶质原子溶人溶剂中形成固溶体时，溶质原子占据溶剂点阵的阵点，或者说溶质原子置换了溶剂点阵的部分溶剂原子，这种固溶体就称为置换固溶体。 一个溶质原子取代了溶剂原子在晶体结构中的位置必然会使晶格发生畸变，即在溶质原子周围产生了晶格的弹性应变。 影响置换固溶体溶解度的因素 a. 晶体结构因素 结构相同，溶解度大，有可能形成无限固溶体。 两组元要获得完全互溶的无限固溶体（连续固溶体），除了满足其它的条件外，一个必要条件是两组元的晶体结构要相同。 b. 原子尺寸因素 原子尺寸差越小，越易形成置换固溶体，且溶解度越大。 △r=(rA-rB)/rA 当△r15%时，有利于大量互溶。 c 电负性因素 电负性差越小，越易形成固溶体，溶解度越大。 d 电子浓度因素 电子浓度e/a越大，溶解度越小。e/a有一极限值，与溶剂晶体结构有关。一价面心立方金属为1.36，一价体心立方金属为1.48。 电子浓度：合金中价电子数与原子数的比e/a=(A(100-x)+Bx)/100 2 间隙固溶体 （1）组成：原子半径较小（小于0.1nm)的非金属元素溶入金属晶体的间隙。 （2）影响因素：原子半径和溶剂结构。 （3）溶解度：一般都很小，只能形成有限固溶体。 (即使是原子半径最小的几种元素，它们的原子半径都比金属晶体结构中的间隙半径大得多，会引起很大的晶格畸变， 所以间隙固溶体的溶解度都是非常低的。) 例题 铁在912Ｃ时由a-Fe（体心立方）变为r-Fe（面心立方），已知碳存在于铁的间隙中，试解释为什么碳在r-Fe中的溶解度（最高可达）比在a-Fe中的溶解度（最高只有=0.0218%）大？已知了a-Fe、r-Fe和碳的原子半径分别为0.129nm，0.125nm和0.077nm。 解： 实验证明，碳原子无论是溶人a-Fe还是r-Fe所处的间隙位置都是八面体间隙现计算两种间隙的大小。 对r-Fe，如图2-20所示，以（100）晶回上碳原子所处的间隙位置(0,1/2,0) 为例（只要是碳原子位于八面体间隙，取任一晶面计算都是等效的），计算其八面体间隙的间隙半径r： r=0.414R=0.053nm