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第12章 羧酸、羧酸衍生物与质谱 12．1 羧酸的分类与命名 12．2 羧酸的结构与物理性质 12．3 羧酸的波谱性质 12．4 羧酸的制备 12．5 羧酸的化学性质 12．6 羧酸衍生物 12．7 β—二羰基化合物 12．8 自然界中的羧酸衍生物 12．9 有机化合物分子量的测定－质谱 本章重点讲解: 1. 羧酸及其衍生物的分类与命名——掌握 2. 羧酸及其衍生物的结构——理解 3. 羧酸及其衍生物的物理性质——了解 4. 羧酸及其衍生物的化学性质——掌握 5. 羧酸及其衍生物的制备——掌握 5. 几个重要羧酸及其衍生物——理解 6. 质谱的基本原理与应用——理解 12．1 羧酸的分类与命名 12．1．1 羧酸的分类 分子中含有羧基 (carboxyl) 并且具有酸性的一类有机化合物叫羧酸(Carboxylic acid)。羧基可以连接在脂肪族烃基上(R-COOH)，也可以连接在芳基上(Ar-COOH)。 12．1 羧酸的分类与命名 12．1．2 羧酸的命名 12．1 羧酸的分类与命名 2. 系统命名法 12．1 羧酸的分类与命名 12．1 羧酸的分类与命名 12．1 羧酸的分类与命名 12．2 羧酸的结构与物理性质 12．2 羧酸的结构与物理性质 12．4 羧酸的制备 12．4 羧酸的制备 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．7 羧酸衍生物 12．8 β—二羰基化合物 12．9 自然界中的羧酸衍生物 12．10 有机物分子量的测定－质谱 本章重点小结 12．7 羧酸衍生物 COOC2H5 COOH COOC2H5 COOC2H5 COOCH3 COOC2H5 乙二酸氢乙酯 酸性酯 乙二酸二乙酯 中性酯,简单酯 乙二酸甲乙酯 中性酯,混合酯 γ-丁内酯 γ-butanoic lactone 邻苯二甲酸甲乙酯 ethyl methyl phthalate 12．7 羧酸衍生物 酰胺：氨或胺分子中的H被酰基取代的产物 命名：酰基名称＋胺(或某胺)——“某酰(某)胺” 内酰胺用希腊字母标明氨基位置。 N,3-二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 4-乙酰氨基-1- 萘羧酸 乙酰苯胺 δ-己内酰胺 12．7 羧酸衍生物 Erythromycin A (红霉素) Vitamin C γ-内酰胺 青霉素 ( penicillin ) 12．7 羧酸衍生物 12.7.2 羧酸衍生物的化学反应 1. 亲核取代反应——水解、醇解、氨解 结果：羧酸衍生物 —另一种羧酸衍生物或羧酸 1) 水解 —— 生成相应的羧酸 酰卤与水立即反应。酸酐与热水才能反应。酯、酰胺水解须加热并有H+ or OH-催化。酯用酸催化水解时反应可逆，碱催化时可完全水解——皂化反应。 12．7 羧酸衍生物 H—OH O R—C—X O R—C—OR’ O R—C—OH + HX O R—C—OH + HO-R’ O R—C—OH O R’—C—OH C H 3 C O N H 2 H 2 O C H 3 C O O N H 3 O H O R-C—O-C-R’ O 2) 醇解(alcoholysis) —— 生成相应的酯 O R—C—X H O-R’’ O R—C—OR’ O R—C—OR’’ + HX O R—C—OR’’ + HO-R’ O R—C—OR’’ O R’—C—OH + O R—C—NH2 O R—C—OR’’ + HNH2 O R-C—O-C-R’ O 酰卤 与醇酚很快反应——用于制备常法难以合成的酯； 酸酐 可与所有的醇或酚反应，生成酯和羧酸； 酯 酯的醇解也叫酯交换反应——由低级醇制备高级醇； 酰胺 酰胺的醇解可逆；需过量醇才能生成酯。 氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易。 酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺； 酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂； 酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺。 O R—C—X H NH2 H NHR’’ H NR2’’