褐煤煤焦加氢部分甲烷化残渣的气化特性与其动力学研究.pdf

褐煤半焦加氢部分甲烷化残渣的气化特性及其动力学研究 摘要：本实验采用升温速率法对褐煤半焦及其加氢甲烷化残渣进行气化研究 和反应动力学分析，得到含碳量不同的甲烷化残渣的气化参数。在动力学分析中， 采用 Freeman-Carroll 微分法求出其气化反应级数和活化能。结果表明：随着甲 烷化程度的加深，甲烷化残渣的失重曲线相似但向温度增大的方向移动，气化反 应反应级数逐渐增加且均大于 1，同时甲烷化反应活化能也逐渐增大；半焦在气 化反应中存在着动力学补偿效应，而甲烷化残渣补偿效应不明显。 关键词：加氢甲烷化残渣 气化反应 动力学 引言 煤气化作为现代煤化工的龙头，直接影响着煤的清洁、高效利用。煤气化动 力学的研究，为气化炉的设计和运行及优化提供重要数据。热分析技术是测量煤、 煤焦质量变化与温度关系的重要技术之一；非等温法是利用热分析技术研究煤气 [1~3] 化动力学的常用分析方法，长期以来是热分析动力学的主要数据处理方法 。 刘忠锁[3]等利用非等温法热重研究碳气化反应，表明升温速率对碳气化反应由显 [4] 著影响。邓剑 等人用不同求取动力学方法研究无烟煤二氧化碳动力学，得出 CO2 与热解物质反应的温度在 800℃以上。周志杰等认为在利用非等温热重求取动力 学时，使用 Coast-Redfem 近似函数优于 Doyle 近似函数。煤焦气化反应动力学 多有研究，但对于煤焦加氢甲烷化后所剩余的残渣，其气化研究还未见报道。 本文采用常压热分析天平对云南昭通褐煤 600 ℃半焦不同程度加氢气化的 残渣进行 CO2 气化反应性研究，考察了含碳量不同的残渣在不同升温速率下的 反应情况，并求出其气化反应动力学参数。 1实验部分 1.1 样品制备 本实验采用云南昭通褐煤为原料，在程序控温下经过 600℃中温并恒温 2h 制得半焦；半焦在压力为 4MPa 的固定床反应器中，当反应器温度由常温、升温 速率 10℃/min 加热到 670℃、710℃、760℃时，停止加热，制得甲烷化残渣（煤 焦在该条件下进行甲烷化时，温度达到 900℃并恒温 1h，反应进行完全）。将甲 烷化残渣研磨成粒度 200 目以上进行热分析实验。 不同程度的甲烷化残渣和半焦、煤的煤质分析如下表所示： 表 1 煤样工业分析和元素分析 Table 1 proximate ultimate analyses of coal samples used 煤样 工业分析/% 元素分析/wt% （daf ） Mad Aad Vad FCad S C H O N 半焦 2.50 30.94 11.80 54.76 1.08 84.74 4.12 8.68 1.38 670℃残渣 0.70 40.85 11.17 46.75 1.62 94.15 2.03 1.50 0.71 710℃残渣 0.80 45.07 10.37 43.76 1.93 95.90 1.49 0.22 0.46 760℃残渣 0.96 47.25 10.47 41.32 2.12 96.02 1.19 0.36 0.30 1.2 实验方法 实验使用德国 NETZSCH 公司的 STA409A 热分析天平对 600℃半焦及其甲 烷化残渣进行气化反应性研究。取粒度为 200 目的甲烷化残渣10mg 左右，装入 坩埚内，首先通入 N 进行气体置换；在保护气为 200ml/min 的 N ，反应气为 2 2 20