粉末冶金 第7章 烧结气氛.docVIP

第七章 烧结气氛 sintering atmosphere 1.烧结气氛的作用与分类 作用： 控制烧结体与环境之间的化学反应— 保护作用 如氧化和脱碳 及时带走烧结坯体中润滑剂和成形剂的分解产物— 净化作用 分类： 氧化性气氛：如纯Ag或Ag-氧化物复合材料及氧化物陶瓷的烧结 还原性气氛：含有H2或CO组份的烧结气氛 如硬质合金烧结用氢气氛，铁基、铜基粉末冶金零件的含氢气氛 惰性或中性气氛：Ar,He,N2,真空 渗碳气氛：含有较高的导致烧结体渗碳的组元，如CO,CH4,碳氢化合物气体 氮基气氛：含氮量很高的烧结气氛 10% H2 +N2 不同烧结气氛的成本比较： 以电解氢的成本为参考： H2：1.0； 氮基（nitrogen-based）气氛：0.6； 分解氨（dissociated ammonia）：0.4； 吸热性气氛(endothermal gas)：0.2； 放热性气氛(exothermal gas)：0.1； 真空(vaccum)：昂贵（设备投资大） 2.还原气氛（reducing atmosphere） 金属粉末烧结过程中的作用： 保护金属不发生氧化 使压坯中金属氧化物还原 MeO+H2→H2O+Me (吸热反应) Kp=PH2O/PH2 T↑,Kp↑ 因而，氢气氛的还原能力随温度升高而增强，低温时的还原能力低 露点： 在标准大气压下，气氛中水蒸汽开始凝结的温度气氛中含水量愈多，露点愈高 水蒸汽体积分数（VH2O）与气氛露点（TDP）间的关系为： lg（VH2O) =-0.237+0.0336 TDP – 1.74×10-4 TDP2+5.05×10-7 TDP3 (TDP is in℃) 如： 电解氢的露点通常为几摄氏度（经冷冻干燥可降低露点） 分解氨气体为-40—-50℃ 3. 含碳气氛 MeO+CO→CO2+Me （放热反应） Kp=Pco2/Pco T↑，Kp↓ 因而，CO在低温时具有较强的还原能力 4.可控碳势气氛 渗、脱碳原理 以CO为主的气氛 Fe+2CO→Fe(C)+CO2 Kp=(αc.Pco2)/(αFe.Pco2) αc -碳在铁中的固溶度；αFe=1 在给定的烧结条件，要控制待烧结铁基材料的碳含量（即），必须控制Pco2/Pco2 即气相中两组分的浓度比 要使αc↑，则要降低分压比，↑CO浓度 若烧结体中碳含量高于αc，发生脱碳现象 若烧结体中碳含量高于αc，发生渗碳现象 碳势 某一含碳量的材料在某种气氛中烧结时既不渗碳也不脱碳，以材料中的碳含量表示气氛的碳势 有机碳氢化合物气体： Fe+CH4→Fe(C)+2H2 （吸热反应） Kp=PH22.αc/PCH4 在一定平衡条件下，αc取决于PH22/ PCH4。 H2+CO混合气体： Fe+CO+H2→Fe(C)+H2O Kp=PH2O.αc/(Pco.PH2) 渗碳反应不仅取决于CO的浓度，而且与露点有关 在高、低温下均具有较强的还原能力 吸热型气氛 endothermic atmosphere, endogas 需从外部供热的裂解气 与放热型比较，H2含量高，CO2浓度较低 是一种还原性更强、碳势更高的可控气氛 放热型气氛 exothermic atmosphere, exogas 由各种碳氢化合物转化成的裂化气，不需从外界供给热量 而通过碳氢化合物与H2O、空气在高温下进行部分燃烧的产物