第7讲配位聚合.pptVIP

Ziegler-Natta引发剂的重大意义： 可使难以自由基聚合或离子聚合的烯类单体聚合，形成立构规整聚合物，赋予特殊的性能。 如高密度聚乙烯、线形低密度聚乙烯、等规聚丙烯、间规聚苯乙烯等。 配位聚合链增长反应可表示如下(以TiCl3和AlR3引发丙烯聚合为例) 一级插入 带有取代基一端带负电荷并与反离子相连 光学异构体（也称对映异构体），是由手性碳原子产生构型分为R（右）型和S（左）型两种 对于? -烯烃聚合物，分子链中与R基连接的碳原子具有下述结构： 由于连接C*两端的分子链不等长，或端基不同，C*应当是手征性碳原子 但这种手征性碳原子并不显示旋光性，原因是紧邻C*的原子差别极小，故称为“ 假手性中心” 根据手性C*的构型不同，聚合物分为三种结构： 全同和间同立构聚合物统称为有规立构聚合物 如每个结构单元上含有两个立体异构中心，则异构现象就更加复杂 2. 立构规整聚合物的性能 ? -烯烃聚合物 聚合物的立构规整性影响聚合物的结晶能力 聚合物的立构规整性好，分子排列有序，有利于结晶 高结晶度导致高熔点、高强度、高耐溶剂性 ? -烯烃聚合物的Tm大致随取代基增大而升高 HDPE 全同PP 聚3-甲基-1-丁烯 Tm 120 175