第十一讲醛和酮.pptVIP

（1）反应历程 （2）交叉羟醛缩合反应 若用两种不同的有α-H的醛进行羟醛缩合，则可能发生交错缩合，最少生成四种产物。 若选用一种无α-H的醛和一种α-H的醛进行交错羟醛缩合，则有合成价值。 （3）酮的α-H的缩合困难，一般较难进行。 酮与醛的交错缩合可用与合成。二酮化合物可进行分子内羟酮缩合， 是目前合成环状化合物的一种方法。 4．醛酮的其它缩合反应——柏琴（Perkin）反应。 第四节 亲核加成反应历程 羰基的亲核加成是醛酮的典型反应，羰基是由不同元素形成的双键的典型代表，因此我们对羰基的亲核加成历程作进一步的讨论。 羰基的亲核加成大致分为两类，即简单加成反应和复杂的加成反应。 一、简单的亲核加成反应历程（加HCN、NaHSO3等） 亲核加成历程的证明——以丙酮加HCN为例： 实验证明：中性（无碱存在时）3~4小时内只有一半原料起反应。 加一滴KOH到反应体系中，两分钟内反应即完成。 加大量酸到反应体系中去，放置几个星期也不反应。 这说明羰基与CN –的反应确实是亲核加成反应。 原因：HCN的电离度很小，中性条件下氰酸根的浓度很小，故反应速度慢。 加入碱OH-则中和了H+，CN –的浓度增大，故反应速度加快。 加入H+