8普通化学课件中国农业大学.pptVIP

C60-配合物 9.2 　配合物的稳定性及配位平衡 9.2.1 配合物的稳定常数（Kf?） 9.2.2 配位平衡的移动 配位平衡与酸碱平衡 影响酸效应大小的因素 配位平衡与沉淀平衡 向c{Ag(NH3)2+}＝ c(Cl－)＝ 0.10 mol·L-1、c(NH3)＝5.0 mol·L－1的溶液中滴加HNO3至恰有白色沉淀生成。近似计算此时溶液的pH值(忽略体积变化) 配合物之间的相互转化 配位平衡与氧化还原平衡 已知 φ?(Co3+/Co2+) ＝ 1.80 V φ?(O2/H2O)＝1.23 V。 （1）Co3+离子在水溶液中能否稳定存在? （2）定性分析化学中用来测定K+离子的试剂Na3［Co(ONO)6］由Co(NO3)2和NaNO2在水溶液中被空气氧化反应得到，据此推断： φ?{Co(ONO)63-/Co(ONO)64-}、φ?(Co3+/Co2+)大小。 Kf?{Co(ONO)63-}、 Kf?{Co(ONO)64-}的大小。 9.3 配合物的结构  (Structure) 练习 根据价键理论，绘出中心原子外层电子结构，并估计配离子的空间构型： 下列配离子在强酸性介质中肯定能稳定存在的为： 加入氨水即可进行分离的一组离子为： 下列物质中，不能作为配位体的为： (1) NH3； (2) NH4+； (3) H2NCH2CH2NH2； (4) CH3COO- 计算配合物溶液中有关离子的浓度 例：在1ml c(AgNO3)=0.04mol.L-1溶液中，加入等体积c(NH3)=2mol.L-1氨水溶液。计算反应达到平衡后，溶液中Ag+的浓度。 解：两种溶液混合后， c(NH3)=1mol.L-1 c(Ag+)=0.02mol.L-1 故可认为Ag+几乎全部转化为Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ Kf?=1.7×107 初始 0.02 1.0 0 平衡 x 1.0-2(0.02- x) 0.02-x 近似 x 0.96 0.02 即：平衡后，溶液中Ag+的浓度为1.28×10-9mol.L-1 为了书写简化，在后面的计算中用相对浓度代入计算式。如c(NH3)=c(NH3)/c? M + nL = MLn 配位平衡与酸碱平衡 配位平衡与沉淀平衡 配合物之间的转化 配位平衡与氧化还原平衡 配位体的酸效应： + ①Kf?越小，配合物越易解离 ②Ka1? Ka2?小，生成的弱酸酸 性越弱，则酸效应越明显，配 合物越不稳定。 另一种说法 或 配位体的碱性越强，酸效 应越大。 中心离子的水解效应： 影响因素： Kf? Ksp? 1、 Kf?小，Ksp?小，K?大，水解程度大。 2、 Kf?大，Ksp?大，K?小，水解程度小。 ① Ca(EDTA)2-， [HgI42-] 能否在较高pH下稳定存在？ ②利用Na3[Co(ONO)6]与K+反应生成K2Na[Co(ONO)6] 鉴定K+，pH应控制在什么范围？ 近中性 酸性过高： NO2- + H+ = HNO2 配体酸效应。 碱性过高：Co3+ + 3OH- = Co(OH）3 中心离子水解效应 任何一种配合物的稳定存在 都需要有一定的pH值范围。 Ag+ + Cl- →AgCl↓ +NH3 [Ag(NH3)2]+ Br- AgBr↓ S2O32- [Ag(S2O3)2]3- +Cl- 浓NH3 平衡移动的定性预测 AgX + 2NH3=Ag(NH3)2+ + X- K? =Ksp?Kf? 影响因素： Ksp? Kf? Ksp?大， Kf?大，沉淀易溶解，生成配合物。 Ksp?小，Kf?小，配合物解离，生成沉淀。 0.10molAgCl(s) 溶于1升氨水中，氨水的初始浓度至少要多大？ 解：AgCl(s)+2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- K? =Ksp? Kf?=2.7×10-3 初始：0.1 c 0