第 三章_工业催化剂的使用技术.pptVIP

工业催化剂制造与应用 授课班级：精化3091、2班 授课教师：张小丽 第三章 工业催化剂的使用技术 一、运输、贮藏与装填 二、升温与还原 ②若选用空气升温，由于催化剂中含有1%~3%的石墨（压片成型的润滑剂），应绝对避免石墨中游离碳的燃烧反应。 C+O2→2CO CO+1/2 O2→CO2 三、开车和停车 3）如果是停车后再开车，催化剂只是表面钝化，就可用工艺气直接进行升温开车，不需要再进行长时间的还原处理。 2）当短时停车检修时，为了防止空气漏入引起已还原的催化剂的剧烈氧化，可用纯N2充满床层，保护催化剂不与空气接触。 四、催化剂活性衰退的防治 3.衰退催化剂的再生 （1）连续再生 使催化剂在反应过程中连续再生，即在反应过程中逐渐添加催化剂活性组分，以补充反应过程中损失的组分。 （3）采取容易再生催化剂的反应条件。 由于一般催化剂的再生条件和反应条件有较大差异，两者对能量及设备材质消耗都不同，为此选择在便于催化剂再生的条件下进行反应，使两者同时得到满足。 例如：石油催化裂化的沸石催化剂，反应过程导致催化剂表面积碳，这样可以用燃烧再生，但燃烧过程中释放出大量CO而产生公害，为此有人设计出这样一种催化剂，即把Pt载在4A型沸石分子筛上，使其与催化裂化催化剂共同用于催化反应，此时4A分子筛可促进CO转化成CO2，而油分子又不能进入4A分子筛的孔内，因而不致产生裂化反应，这样就达到了反应和再生同时兼顾的目的。 * * 一、运输、贮藏与装填 二、升温与还原三、开停车及钝化 四、催化剂活性衰退的防治 1.运输与贮藏的注意事项 ★装有催化剂的桶在运输时，应尽量轻轻搬运，严禁摔、碰、滚、撞击，以免催化剂破碎。 ★催化剂的贮藏要求防潮、防污染。 1）装填前要检查——是否破碎、受潮、污染。 2）装填中应保证催化剂机械强度不受损伤，即防止冲击破损。避免在一定高度以上自由坠落时，与反应器底部或已装填的催化剂发生碰撞而破碎。 3）对于大直径反应器内催化剂装填后耙平时，要防止装填人员直接践踏催化剂，应垫加木板。 2.装填催化剂的注意事项 3.催化剂的卸出注意事项 1）当催化剂的活性衰退，不能再用，需卸出时，应用水蒸气或惰性气体将催化剂冷却到常温，再卸出。 2）不同种类或不同温区的催化剂，卸出后应分别收集，以便日后回用某些贵重金属。 催化剂的升温与还原实际上是其制备过程的继续，是投入使用前的最后一道工序，也是催化剂形成活性结构的过程。 在此过程中，既有化学变化也有宏观物性的变化。 还原过程通常在催化剂使用装置上进行，这是由于还原后的催化剂再暴露于空气中容易失活，某些甚至会引起燃烧，须一经活化立即投入使用，故催化剂制造厂家常以未活化的催化剂包装作为成品。使用前须先活化才能使用。 活化操作的工艺及条件，会直接影响催化剂的性能和寿命。 例1. 烃类水蒸气转化反应及其逆反应甲烷化反应，其催化剂的活性态为金属镍，而非其氧化物，因此使用前可用H2、CO、CH4等还原气进行还原： NiO+H2→Ni+H2O NiO+CO→Ni+CO2 3NiO+CH4→3Ni+CO+2H2O 例2. 工业CO温变换催化剂，催化剂在出厂时是以Fe2O3的形态存在的，而具有活性的成分是Fe3O4,因此在使用前必须在有水蒸气的条件下,用H2或CO进行还原: 3Fe2O3+H2→ 2Fe3O4+H2O 3Fe2O3+CO→ 2Fe3O4+CO2 1.催化剂的还原有时也在制造厂进行，即所谓的预还原。 1）催化剂还原时间较长，需占用反应器的生产时间长； 2）由于催化剂要在特殊条件下还原，可以获得最好的还原质量； 3）由于还原与使用条件相差太大，无法在反应器内进行还原，要求在专用设备内预先还原并稍加钝化. 1）温度 催化剂的还原必须到达一定的温度后才能进行。即每一种催化剂其活化反应都有一定的最佳反应温度，从室温到还原开始以及从开始还原到还原终点，催化剂床层都需逐渐升温，稳定而缓慢进行，并不断脱除催化剂表面所吸附的水分。 2.影响催化剂还原的其他因素： 例如，国产铁-铬系CO中温变换催化剂的活化反应，是将Fe2O3还原为Fe3O4，其活化反应的最佳温度300~400度。若还原升温之前没有通入足够量的水蒸气，就通入还原工艺气进行还原，就会发生深度还原，即已经还原得到的Fe3O4，会进一步与还原工艺气反应，生成金属铁。 Fe3O4+4H2→3Fe+4H2O 2）升温循环气的选择： 例：国产铁-铬系CO中温变换催化剂的活化反应，是将Fe2O3还原为Fe3O4，其