第二章原子尺度的结构(第二版).pptVIP

原子尺度的结构 虽然材料的性能取决于各种尺度的结构形式，但也有许多特性是仅决定于原子尺度的结构： 原子的类型 原子间键的类型 原子的堆垛方式 2.1 引言 问题： 为什么金属是好的导电体而陶瓷和塑料通常是好的绝缘体吗? 为什么橡胶随外力的作用而伸长但金属却相当刚硬?为什么金刚石能够切开其它材料? 为什么钢能够承受相当大的冲击载荷，而陶瓷在相当小的冲击载荷下就破断? 为什么氧化物和聚合玻璃透明而其它材料却不透明? 为什么某些材料受热时比其他材料膨胀更多? 2.2 原子结构 所有的物质都是由原子构成，原子又是由电子、质子和中子构成。原子的特性取决于许多因素，包括： 原子序数 原子中电子或质子的数目 原子质量 电子在围绕原子核的轨道中的空间分布 在原子中加入或去除一个或多个电子，从而产生带电离子的难易程度。 电子的具体分布遵循以下原则 泡利不相容原理 原子中每个电子必须有独自一组四个量子数，一个原子中不可能有运动状态完全相同的两个电子。 能量最低原则 电子总是按能量最低的状态分布。 洪特规则 在能量相等的轨道上，自旋平行的电子数目最多时，原子的能量最低。所以在能量相等的轨道上，电子尽可能自旋平行地多占不同的轨道。 二、核外电子运动特点 能量量子化 电子在原子中的准确位置是不可能确定的。相反地，电子的空间位置要用概率密度函数(PDFs)来描述。 2.3 热力学和动力学 热力学（thermodynamics）： 研究物质的热性质与外部的系统变量如压力、温度、组成等之间的关系，可以判断一个物理化学过程是否能够发生 。 动力学（kinetics）： 强调物理化学过程进行的速度 。反应及其速率决定了生成物质的结构，而结构又决定了性质。 阿累尼乌斯(Arrhenius)方程 例题 例题2-2 请用30kJ/mol的值计算当温度从25℃增加到100℃时反应速率的变化。使用300kJ/mol的激活能，重复上述计算。 2.4 一次键 三种典型的一次键的特征； 键的类型对工程性能的影响。 电负性是确定原子成键类型的重要因素之一。 元素的电负性(EN)定义为元素获得或吸引电子的相对倾向。 在元素周期表中，从左向右一般电负性增加。具有相对高的电负性的元素就认为是负电性的，而具有相对低的电负性的元素则称为正电性的。 在包含两种原子的化合物中，确定成键类型的一个重要参量是原子间电负性的差值?EN。 一、离子键 离子间的相互作用力 吸引力： 二、共价键 共价键是由两个或多个电负性相差不大的原子间通过共用电子对而形成的化学键。根据共用电子对在两成键原子之间是否偏离或偏近某一个原子，共价键又分成非极性键和极性键。 氢分子中两个氢原子的结合是最典型的共价键(非极性键)。共价键在亚金属(C、Si、Sn、Ge等)、聚合物和无机非金属材料中均占有重要地位。 由于没有正电性原子存在，填满负电性原子价电层所需的“额外”电子必须通过共用电子来得到。 三、金属键 举 例 2.5 键-能曲线 材料性能参数： 键能 平均键长 弹性模量 热膨胀系数 一、键能 键能：将相距无限远的两个离子或原子集合在一起时系统所作的功，或将原子完全地相互分开所需向系统提供的能量。 二、平均键长 离子间的平衡间距x0即为键长。 四、线膨胀系数 举例 材料的一些重要的宏观性能可以根据存在于材料中的原子、原子间的键合类型以及键-能曲线的形状来了解 ， 那么诸如密度一类的其他性质主要是取决于原子在固体中的排列。 2.6 原子的堆垛和配位数 原子在固体中的排列主要是由每个原子周围的最邻近的数目——配位数(CN)来表征的，而配位数又主要是受键合的类型和原子或离子的相对尺寸的影响。 一、离子晶体 确定离子配位数的几何因素是离子半径的比值。 通过下面的限定条件可以确定半径比值与所得配位数之间的关系： 正离子与负离子相“接触”(钢球假设) 正离子周围的负离子的数目在几何上尽可能高 离子不能相互重叠。 对离子材料来说，CN是由几何构型决定的。 二、共价晶体 在共价键结合的材料中，最近邻的数目则是由每个原子的价电子层中的电子数决定。 共价键是具有方向性的，由特定的键角来表征。 共用的电子对和未共享的电子构成了相互排斥的负电荷中心，它们倾向于尽可能地分开： 三、金属晶体 2.7 二次键 H与X原子或原子团为离子键结合，与Y之间为氢键结合，通过氢键将X，Y结合起来，X，Y可以相同或不同。水和冰是典型的氢键结合，它们的分子H2O，具有稳定的电子结构，但由于氢原子只有单个电子的特