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第十一章 热力学第一定律： 最大功和可逆过程 问题： 既然W =f (过程) 既然W =f (过程) 既然W =f (过程) 有无最大功 有无最大功 何时可得最大功 何时可得最大功 数值多少 数值多少 1 第十一章 热力学第一定律：体积功 1.为什么要研究体积功？ 体积功包含在第一定律数学表达式W项中， W = WV + W’ （W’为有用功） 通常物理化学变化遇到的多为体积变化， H O (l) →H O(g) 2 2 Zn(S) + 2HCl(l) →H (g) + ZnCl (l) 2 2 NH (g) + H O(l) →NH OH(l) 3 2 4 体积功一般容易被忽略。 虽然实际上体积功一般不加以利用，但搞清楚 体积功的概念对学习热力学十分重要！！！ 2 2. 体积功的引入？ 对体积变化（体积功） δW= F外(−dl) = −P外Adl = −P外dV 膨胀过程（符号为负）： 膨胀过程（符号为负）： P o P o 反抗外压作功＝体系失能(功) 反抗外压作功＝体系失能(功) Po 压缩过程（符号为正）： 气球 Po 压缩过程（符号为正）： 外压作功＝体系得能(功) 外压作功＝体系得能(功) Po Po 3 3. 体系做功能力与其实际做功量是否相同？ 体系实际做功量与体系所具有的做功能力是不同 的概念。体系做功量指的是环境与体系之间实际 传递功的多少，所以要用P 为积分函数。 外 例如，一个汽缸中有理想活塞，体系为压力10 Pø ø 的气体，对抗外压为5 P 膨胀了2升，问体系对环 境做功为多少？ W ø 1 = −p 体∆V = −10 ×2 = −20 p L W ø 2 = −p 外∆V = −5 ×2 = −10 p L