第二章 误差及分析数据的处理.ppt

第二章 误差与分析数据处理 ★掌握误差和偏差的表示方法。 ★掌握有效数字的计算规则和应用。 ▲熟悉误差产生的原因和种类。 第一节：准确度和精密度及误差产生的原因 有关误差的一些基本概念 基本概念：真实值、平均值、中位值、 总体平均值、样本平均值。 总体：随机变量的全体。 样本：随机变量中的一部分。 一 准确度和精密度 1. 误差与准确度 准确度是指： 测定结果与“真值”接近的程度. 用误差表 示。误差的表示方法有相对误差和绝对误差。 用相对误差比用绝对误差表示结果的准确度更确切和更客观. 例如：甲乙两人分别买10.0斤和1.0斤肉,价钱为每斤10元,回家一称分别为9.9斤和0.9斤,则:回家称得的是测量值, 10.0斤和1.0斤肉是真值. 绝对误差: 甲: 9.9- 10.0=-0.1(斤) 乙: 0.9- 1.0=-0.1(斤) 相对误差:甲: 0.1/ 10.0×100%=-1.0% 乙: 0.1/ 1.0×100%=-10% 相对误差和绝对误差都有正负之分。正值表示测量结果偏高；负值表示测量结果偏低。 滴定的体积读数误差： 二.偏差与精密度 精密度是指：平行测定的结果互相靠近的程度,用偏差表示。有时也用重现性和再现性表示。 偏差：即各次测定值与平均值之差。 缺点：大偏差得不到应有反映。在要求较高时，用标准偏差表示。 三、标准偏差 用标准偏差比用平均偏差能更科学更准确地反映出数据的离散程度。 例: 两组数据　　　　　　 (1) 偏差d： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8 平均偏差d1=0.28 s1=0.38 (2)偏差d ：0.18，0.26，-0.25，-0.37， 0.32 ， -0.28， 0.31， -0.27 n=8 平均偏差d2=0.28 s2=0.29 　　　　　　d1=d2,　s1s2 显然,第一组数据比第二组数据离散;但平均偏差显示不出来,而标准偏差则显示出来. 准确度与精密度的关系： （1）回答各自定义 （2）准确度高，要求精密度一定高；但精密度好，准 确度不一 定高。 （3）准确度反映了测量结果的正确性，精密度反应了测量结果的重现性 （4）精密度好是准确度好的前提；精密度好不一定准确度高，只有在消除系统误差以后，精密度好的准确度才高. 例：水垢中 Fe2O3 的百分含量测定数据为 (测 6次) ：79.58%，79.45%，79.47%，79.50%，79.62%，79.38%求平均值、平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。　 解：平均值 = 79.50% ；平均偏差=0.047% s = 0.09%　 RSD(%)= 0.04% 例：测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），5次结果分别为：67.48% 67.37%， ，67.47%，67.43%和67.40%。计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差;（4）相对标准偏差;（5）极差。 回忆： 1.准确度与精密度的概念及表示方法 2.绝对误差、相对误差、绝对偏差、相对偏差、平均偏差、相对平均偏差的公式 1系统误差(systematic error) (可测误差) 由一些固定原因所造成造成的误差。所以在多次测定中重复出现 为单向性。影响分析结果的准确度。它是可避免和消除的。 特点：具单向性、重现性，可测性 系统误差的来源: 方法误差: 溶解损失、终点误差－用对照实验校正 仪器误差: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对) 主观误差: 颜色观察 试剂误差: 不纯－空白实验 其大小、正负可以测定出来，因而是可以校正的。 校正系统误差的方法: 校准仪器、对照实验（标准方法、标准样品、标准加入）、空白实验 对照实验（标准方法、标准加入） ： 标准方法：用标准方法和被检验的方法分析同一样品，其差值为系统误差。 标准样品：用标准方法和被检验的方法分析同一标准样品，其差值为系统误差（或求校正系