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第八章:聚合物的电性质要点
第八章:聚合物的电性能 电性能:在外电场作用下,大分子运动的宏观表现,即大分子对外电场作出的响应。 聚合物低的电导率,低的介电损耗,高击穿强度等优良的电学性质使其在电子和电工技术中成为不可缺少的材料。大多数聚合物固有的电绝缘性,长期被利用来隔离与保护电流。对于具有特殊电磁功能的高分子的研究,对于高分子半导体,导体,超导体,永磁体的探索已取得了不同程度的进展。 在理论上,聚合物的电学性质往往最灵敏的反映了聚合物内部结构与精细运动之间的关系。尤其可在相当宽的频率范围内进行观察,所得的结果有时比力学性能的更可靠,更深入。因此聚合物电学性能的研究已成为高分子物理学科研究高分子运动最重要的手段之一。 通过聚合物电性能的研究可以为电气工程提供选材的数据和理论依据。 本章主要讨论高分子的介电性或绝缘性,具体内容如下: 在静电场和交变电场作用下的介电性 在弱电场作用下的导电性 在强电场作用下的击穿性 重点讨论这三者,此外还有聚合物的表面静电现象及新的电学性质——力电、热电、光电等。 一、高分子的介电性 电介质:用作绝缘体的绝缘材料。或者说是那些把带电体分开的绝缘体。也就是说电介质是电的绝缘体,它在电场作用下不分裂为带电的粒子,但能够极化。 介电性:电介质在电场作用下,由于极化表现出对电能的储蓄和损耗的性质。在直流电场(静电场)储蓄电能,在交变电场中损耗电能。介电性用ε和tgδ来表示,ε和tgδ愈小,介电性愈好。 材料的介电性来源于其中成分的极化。ε和tgδ本质上是个极化问题,讨论聚合物的ε和tgδ时,我们首先讨论聚合物的极化。 (一)聚合物的极化 1、高分子的极性 高分子的极性:一方面同化学键的极性有关,另一方面要受分子结构对称性的限制。如: PE 有高的结构对称性,C—H键极性也很小,是非极性分子。 PS 结构并不对称,但键矩很低,分子极性也不大。 PTFE的C—F键极性很大,但由于分子结构的对称性,使得整个不具极性。 聚三氟氯乙烯的C—F和C—Cl键的极性不同,电荷分布不对称,所以是极性分子。 主链有手性原子的聚合物,其电荷分布的对称性同立体构型有关。对同一聚合物而言,全同立构的聚合物分子电荷最不对称是极性分子,间同立构的分子较对称,极性较弱,而无规立构居中。 键的极性和分子极性的大小,用偶极矩表示,偶极矩(μ)定义为电荷量(q)和电荷重心之间距离(L)的乘积: μ=qL μ的单位是德拜(D),1D=10-18库仑-厘米。μ越大,极性越大。 根据极性的大小,把聚合物分成以下几类: 非极性聚合物: μ=0 ε=2.0~2.3 tgδ=2x10-4 ~4x10-4 ρv=1016 ~1018 如:PE,PBD ,PP,PTFE 弱极性聚合物: 0μ≤0.5 ε=2.3~3.0 tgδ=4x10-4 ~10-3 ρv=1015 ~1016 如:PS,PIB,NR 极性聚合物: 0.5μ≤0.7 ε=3~4 tgδ=10-3 ~10-2 ρv=1013 ~1014 如:PVC,PVAC,PA,PMMA,POM
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