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光电子的产生与入射光的频率有关 —Planck常数 第一章 量子力学基础知识 五、保里（Pauli）原理 假设Ⅴ：在同一个原子轨道或分子轨道上，最多只能容纳两个电子，这两个电子的自旋状态必须相反。或者说两个自旋相同的电子不能占据同一轨道。 Pauli 第一章 量子力学基础知识 §1-3 一维势箱中粒子的 方程及其解 假设有一个沿一维空间运动的粒子，它的运动方向设为x方向，它的运动服势函数： 一、一维势箱模型 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 第一章 量子力学基础知识 二、定态 的建立及其解 箱内： 定态 方程: 即: 第一章 量子力学基础知识 令: 二阶齐次方程 通解为： Sch方程为: 第一章 量子力学基础知识 根据边界条件确定方程的特解 边界条件为： 第一章 量子力学基础知识 因为 所以 一维势箱能级公式: 一维势箱波函数: 第一章 量子力学基础知识 根据归一化条件确定归一化系数 一维势箱波函数 第一章 量子力学基础知识 三、解的讨论 1、能级 A. 能量量子化 粒子的能量是不连续的，随n 不同，能量取一系列不连续的分立值。 第一章 量子力学基础知识 B. 零点能效应 体系最低能量状态能量值不为零的现象，称为零点能效应。 即:粒子处于最低能量状态，它也是在运动着，这是微观粒子所具有的特点。 第一章 量子力学基础知识 C. 离域效应 这种由于粒子运动范围扩大而产生能量降低的效应称为离域效应。 第一章 量子力学基础知识 2、波函数 波函数 几率密度 第一章 量子力学基础知识 3、几率波长 4、波函数的正交归一性 第一章 量子力学基础知识 四、一维势箱的应用(直链共轭多烯) 丁二烯有4个碳原子，每个碳原子以sp2杂化轨道形成3个σ键后，尚余1个pZ轨道和一个π电子，即可认为有4个电子在一维势箱中运动。 以丁二烯为例： 第一章 量子力学基础知识 C C C C E1 定域键 离域效应 第一章 量子力学基础知识 离域键 C C C C 4/9E1 1/9E1 3 l l↑，E↓ 第一章 量子力学基础知识 ★ 吸收光谱与红移现象 丁二烯电子组态： 当电子在E2，E3轨道之间跃迁时，吸收光波长最长。 第一章 量子力学基础知识 实验值： 第一章 量子力学基础知识 本 章 总 结 一、掌握光的特性及其有关计算 1. 光电效应 2. 光的波粒二象性 第一章 量子力学基础知识 二、掌握实物粒子的特性及其有关计算 2. 德布罗依波长 1. 实物微粒的波粒二象性 3. 不确定关系式 第一章 量子力学基础知识 1. 波函数——假设Ⅰ 三、量子力学基本假设 掌握波函数的物理意义 掌握波函数的合格条件及性质 2. 物理量和算符 了解算符的定义及线性、自轭算符的定义 掌握算符的本征态、本征值及本征方程。 掌握几重要个算符； 第一章 量子力学基础知识 对于给定体系，会求： 本征态：物理量的确定值； 任意态：物理量的平均值； 或 第一章 量子力学基础知识 掌握势函数的特点，定态Sch方程的形式； 3. 掌握一维势相粒子的处理结果 掌握一维势箱波函数及能级公式； 了解零点能效应，离域效应及节点与能量的关系； 会用一维势箱模型确定共轭体系π电子总能量， 跃迁最大吸收波长。 第一章 量子力学基础知识 习题讲解 1. 若将1, 3, 5—己三烯分子中共轭π电子的运动简化为一维势箱模型，设势箱长l，试求出： ⑴ 共轭电子的总能量； ⑵ 分子吸收光谱中最大吸收波长λ； ⑶ 对应该波长光子的动量P，质量m； ⑷ 当一个π电子处于状态ψ3(x)时，其动量 和德布罗依波长。 解：分子中共有6个π电子 电子组态： 第一章 量子力学基础知识 4、德布罗依波的统计解释 第一章 量子力学基础知识 1926年，玻恩（Born）