聚合物反应工程基础第二章概念.ppt

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根据“最大矩形法”可以确定xA1。 两个大小不等的理想混合反应器等温串联操作时,对一级反应采用等体积最好;反应级数n1时,小反应器宜在前;反应级数n1时,大反应器应在前。 若几只理想混合反应器串联操作,可参照上述方法确定最佳中间转化率。生产中考虑到制造和维修方便,常采用等体积理想混合反应器串联操作。 五、反应器的型式和操作方法的评比与选择 选择标准: a、到达给定生产能力所需反应器的体积要小 b、用等量的原料得到的目的产物要多 1. 单一反应 平推流反应器、理想混合反应器及多级串联理想混合反应器设计方程式为: 容积效率:指同一反应,在相同的温度、产量和转化率条件下,平推流反应器与理想反应器所需的总体积比,即: 容积效率不仅与反应器类型有关,还与反应级数有关 对于零级反应 对于一级反应 对于二级反应 xA0 xAf 图中观察可得 2. 平行反应 主、副反应的速率方程 A R(主反应) S(副反应) 1 2 二式相除得 反应级数的大小 对浓度的要求 n1n2 CA大 n1n2 CA小 n1=n2 无关 反应级数的大小 对浓度的要求 CA、CB均大 CA大、CB小 CA小、CB大 CA、CB均小 主、副反应的速率方程 二式相除得 A+B R(主反应) S(副反应) 1 2 ⑴ 间歇操作 ⑵ 连续流动操作 3. 连串反应 rA=-dCA/dt=k1CA rR=dCR/dt=k1CA-k2CR rS=dCS/dt=k2CR 若R为目的产物,应使cA较大,选平推流反应器、间歇反应器。 若S为目的产物,应使cA较小,选理想混合反应器。 4. 连串平行反应 三种加料方式:A慢慢加入B中;B慢慢加入A中;A与B迅速混合。 第一种:反应体系中无A和R的积累。知道体系中B消耗完,A才会累积,但是得不到R。 第二种:R先增大后减小。要想得到最多的R,需要掌握B的加入量。 第三种:产物分布于第二种相同。 第四节 理想混合反应器的热稳定性 反应器的热稳定性: 是指当反应过程的放热或除热速率发生变化时,过程的温度等因素将产生一系列的波动,当外扰消除后,过程能回复到原来的操作状态,则反应器具有热稳定性,或具有自衡能力,否则为热不稳定,或无自衡能力。 一、热稳定性原理 cA0 FA0 V0 T0 cA FA V0 T 冷却剂 Tw 冷却剂 T 对于一级反应: 反应放热速率: Qr与反应温度呈非线性关系 Qc与反应温度呈线性关系 反应除热速率: Qr, Qc Qr T Qc Qc’ Qc’’ d e a b c 在哪点 操作? 反应器具有稳定性必需满足两个条件: 稳态条件: 稳定条件: 二、影响热稳定的因素 1. 影响反应放出热量的因素有: ⑴ 化学反应特性:k、ΔH、E等。 ⑵ 操作条件:V0、cA0、T等。 2. 影响除热量的因素有: ⑴ 物料的特性:ρ、Cp等。 ⑵ 反应器结构:A ⑶ 操作条件:V0、T0、T等 Qr, Qc Qr T Qc Qc’ Qc’’ d e a b c Qc,Qr Qr Qc T0” T0 T0’ T Qc Q’c Q”c Qr T a a’ QcQr 如果反应是一个可逆反应,则其放热曲线有一最大值。此时选择除热方式的时候,应选择a点。此时反应速度最快,转化率最高。 三、T与Tw间的最大温差 例: 某聚合反应在理想混合反应器中进行,动力学方程式为 rM=k[M] mol/(L·min) 已知: ,反应器体积V=2000L,单体进料浓度[M]0=5.0mol/L,进料流量V0=60L/min,进料温度T0=300K,聚合热ΔH=-41868J/mol,反应物料密度ρ=1.0kg/L,比热Cp=4187J/(kg·K),求绝热操作时的稳定操作点。 解:因为是绝热操作,体系与环境没有热量交换,因此除热量只有物料带出的热量。即: 反应放出的热量为: 根据热稳定的条件Qc=Qr有: 第五节 连续流动反应器的停留时间分布 一、停留时间分布的表示方法 造成返混的主要原因: ⑴ 由于物料与流向相反的运动所造成。 ⑵ 不均匀的速度分布。 ⑶ 由于反应器结构所引起的死角、短路、沟流和旁路等。 2. 定量描述 如果物料在反应器内流动时有返混发生,度量该返混程度最简单而且最有效的方法

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