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固体物理学(2)(3) 王 蔚 第2章 晶体的结合 一晶体处于稳定状态时，它的总能量E0总是低于组成这晶体的N个原子在自由时的总能量EN。 晶体结合能Eb： Eb=EN-E0 内 容 2.1 晶体的结合类型 2.2 结合力的一般性质 2.3 原子晶体的结合 2.1晶体的结合类型 结合力的不同可以将晶体分成五个典型的结合类型: 离子晶体 原子晶体 金属晶体 分子晶体 氢键晶体 1 离子晶体 典型的离子晶体结构 氯化钠型：两种面心立方结构的离子沿晶轴平移1/2套购而成，配位数为6。有：NaCI、KCI、AgBr、PbS、MgO 氯化铯型：两种简立方结构的离子沿空间对角线位移1/2套购而成，配位数为8。有： TiBr、TiI 闪锌矿结构：两种各为面心立方结构的离子沿空间对角线位移1/4套购而成，配位数为4。有：半导体材料ZnS 离子晶体特性 2 原子晶体（共价晶体） 典型： IV族元素，C（金刚石）、Si、Ge、Sn(灰锡）的晶体。 晶格：复式格子 结合力：共价键力。 共价键特点： 饱和性：形成键的数目（配位数）有一 最大值 方向性：各个共价键之间有确定的取向 原子晶体特性 　　典型原子晶体，熔点高、导电性能差、硬度高。 特性差别较大 熔点：金刚石为3280k、Si为1693k，Ge为1209k。 导电性：金刚石是一种良好的绝缘体，而Si和Ge在极低温度下才是绝缘体，同时它们的电阻率随温度升高而急速的下降，是典型的半导体材料。 ３金属晶体 典型：I、II族元素及过渡元素都是典型的金属晶体 结合力：主要是由原子实和 电子云之间的静电库仑力，所以要求排列最紧密。 晶格：不喇菲格子。 原胞： 立方密积，配位数12，如Cu、Ag、Au、AI， 六角密积，配位数12，如Be、Mg、Zn、Cd。 体心立方，如Li、Na、K、Rb、Cs、Mo、W。 特性：导电性好，结合力小，但过渡金属的结合能较大 ４分子晶体 典型的分子晶体：惰性元素固体 结合力：主要依靠瞬时偶极矩的相互作用—范德瓦耳斯力。 晶格：以分子（或原子）作为单元密堆集结构排列。 特点：结合能很低，导电性能差、熔点低，可见光透明。 ５氢键晶体 典型的氢键晶体：冰（H２O） 结合力：主要依靠氢原子与电负性很大而原子半径较小的两个原子（F、O、N）结合成 X—H…Y强键-弱键形式。氢键晶体的结合能一般比较低，但是强于范氏力，氢键具有饱和性。 一般晶体的结合力 大多数晶体的结合力是几种结合力综合构成 同种成分物质可有几种晶体结构，在一定条件可互相转化 石墨晶体和金刚石是同素异构体，金刚石是典型的共价键晶体，石墨的结合力是综合力： 一个碳原子的三个价电子与其最近邻的三个原子组成共价键结合，这三个健几乎在同一平面上使晶体呈层状； 另一个价电子则较自由地在整个层中活动具有金属键的性质； 层与层之间又依靠瞬时偶极距结合。 2.2 结合力的一般性质 　　晶体中粒子的互作用可分为两大类： 吸引作用：异性电荷之间的库仑力引起的作用，在远距离起主要。 排斥作用：一是同性电荷之间的库仑力，二是泡利原理所引起，在近距离起主要的。 １原子之间的作用力、作用势能 （１）计算：r０、rm 　由势能u(r)按下式计算互作用力： f(r) = -du(r)/dr 当两原子很靠近时，斥力大于引力，总的作用力f(r) ?0。 当两原子相离比较远时，总的作用力为引力，f(r)?0 在某一适当距离r０，引力和斥力相抵消， 则，f(r)=0 　du(r)/dr|r０=0 　得出　r０ 由，df(r)/dr|rm=- d2u(r)/dr2|rm= 0 　得出　rm （2）求结合能 两原子之间的互作用势能可用幂函数来表达： u(r)=?A/rm+B/rn 　式中，A、B、m、n为大于零的常数 ，第一项表示吸引能，第二项表示斥力能。 　晶体互作用势能为原子或离子对间的互作用势能之和。 计算方法： 先计算两个原子之间的互作用势能，再考虑晶体的结构因素，综合起来就求得晶体的总势能。 设晶体中两原子的互作用势能为u(rij), 　N个原子组成的晶体总势能为： 2、体积弹性模量及抗张强度 ３结合力、势能的意义 　　已知原子间的结合力、结合能的数学表达式，可以计算晶格常数、体积弹性模量、抗张强度等许多物理量。 晶格常数的计算： 　原子处于平衡位置时，结合能最小 　由 du(r)/dr|r０=0 　可求出：晶格常数 2.3 原子晶体的结合 共价键的饱和性 共价键的方向性 sp杂化轨道