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§2-1化学反应的方向和吉布斯函数(定稿)精选
普通化学 第二章 化学反应的基本原理与大气污染控制 第二章 化学反应的基本原理与大气污染控制 2.1.1 熵 S 一、定义 二、性质 是状态函数,属于广度性质,具有加和性 单位:能量单位,J·mol-1 有绝对值,在附录3中,所列数据,是298.15K时的绝对熵值,其零点参照为: 有确切物理意义:微观粒子混乱度的宏观表现 三、计算 第二章 化学反应的基本原理与大气污染控制 2.1.1 熵 S 四、熵判据 判据内容 使用条件 隔离系统 第二章 化学反应的基本原理与大气污染控制 2.1.1 熵 S 五、标准熵 对同一物质而言,气态时的熵大于液态时的,而液态时的熵又大于固态时的。 同一物质在相同的聚集状态时,其熵值随温度的升高而增大。 在温度和聚集状态相同时,分子或晶体结构较复杂的物质的熵值大于分子或晶体结构较简单的物质。 混合物或溶液的熵值往往比相应的纯物质的熵值大。 第二章 化学反应的基本原理与大气污染控制 2.1.2 吉布斯函数 G 一、定义 二、性质 是状态函数 属于广度性质具有加和性 单位为能量单位:kJ·mol-1 无明确物理意义,没有绝对值 第二章 化学反应的基本原理与大气污染控制 2.1.2 吉布斯函数 G 三、计算 依据定义式计算 依据热力学基本数据计算 依据等温方程式计算 依据盖斯定律计算 线性组合法计算 第二章 化学反应的基本原理与大气污染控制 2.1.2 吉布斯函数 G 四、应用 吉布斯函数判据 判据内容 使用条件 恒温恒压过程 判断变化过程的限度 变化转变点的计算 定义 在一定条件下,不需要外界干预就可以自动进行的过程 无环境影响下而能自动发生的过程 不需要外界做功能自动发生的过程 自发过程的特点 有一个物理量的差值大于零,此参数为该过程变化的驱动力,当该参数变化为零时,变化终止 逆过程不能自动进行,但在环境提供能量的条件下,逆过程可以进行 自发过程都可以对外做有用功 依据定义式计算 吉布斯函数的定义式 计算依据 应用 根据基本数据求出焓变和熵变之后,计算吉布斯函数变 可以利用此式估算任意温度下的吉布斯函数变 可用于计算转变温度(后叙) 依据热力学基本数据计算 热力学基本数据 标准摩尔生成吉布斯自由焓变 在标准状态下,由指定单质在某温度条件下生成1mol的纯物质的反应的吉布斯函数变 指定单质是指某单质中能级最低的物质,或者是该物质的单质在自然条件下最稳定的物资,在附录3中标准生成吉布斯自由焓变值为零的物质 计算方法 依据等温方程式计算 估算过程的转变点 计算依据 HUAT 湖北汽车工业学院 * Page * * 湖北汽车工业学院高分子材料教研室 李 建 lijian_0711@163.com625960) 本章学习要求: 1. 了解?rSm?及?rGm?的意义并掌握?rGm?的近似计算,并能应用及判断反应进行的方向; 掌握各种反应的K?的意义及其与?rGm?的关系,理解浓度、压力和温度对化学平衡的影响; 3. 了解反应动力学的基本概念,了解影响反应速率的主要因素,理解质量作用定律及阿仑尼乌斯公式的意义及应用。 4. 了解大气污染的主要污染物及大气污染现象及其控制。 对化学反应: 对任意过程的计算,其中qr为可逆热 自发过程 ·K-1 §2.1 化学反应的方向和吉布斯函数 对化学反应来说: 对实际系统而言,隔离系统是不会真实存在的,因此,在对实际系统进行判断时,则: 例 def 自发过程都可以对外做有用功 例 熵判据和吉布斯函数判据的比较 最小自由能原理 熵增加原理 判据法名称 吉布斯函数值最小,⊿G=0 熵值最大, ⊿S=0 平衡条件 吉布斯函数值减小, ⊿G<0 熵值增大, ⊿S>0 自发变化的方向 恒温、恒压、W’=0 任何过程 过程 封闭系统 孤立系统 系统 吉布斯函数判据 熵判据 第二章 化学反应的基本原理与大气污染控制 作业 P75-5 例 驱动力 △h0 停止状态 停止时的驱动力 △h=0 △h=0 逆行过程 可行,外界做功 △h0 △h=0 △h=0 可行,外界做功 自动进行 不能自动进行 自发过程 非自发过程 过程具有不可逆性即过程只能单向自动 △T0 △T=0 △T=0 可行,外界做功 自发过程 可作为自发过程的判断依据 自发过程 def 用于判断过程的自发方向 用于判断过程的平衡位置 反应商 当化学反应达到平衡时 不论是什么过程,从自发向非自发转化或从非自发向自发转变,都存在吉布斯函数改变符号,即: 过程开始发生变化,因此可以将此点对应的温度设为过程发生转变的温度: 思考: 碳酸钙的分解温度是多少?(例2.3) 水蒸
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