仪器分析第4章-电重量分析与库仑分析法.pdf

第四章 电重量分析和库仑分析法 基本要求： 基本要求： 1. 了解控制电位电解和控制电流电解的原理、特点； 1. 了解控制电位电解和控制电流电解的原理、特点； 2. 掌握库仑滴定法和微库仑分析法的原理及其应用. 2. 掌握库仑滴定法和微库仑分析法的原理及其应用. 1  电重量分析法－通过电解，使被测离子在电极上以 金属或其它形式析出，由电解所增加的重量求算出 其含量的方法。  库仑分析法－是在电重量分析法的基础上发展起来 的一种分析方法。它不是通过称量电解析出物的重 量，而是通过测量被测物质在100％电流效率下电 解所消耗的电量来进行定量分析的方法。 2 §4.1 电解的原理 §4.1 电解的原理 一、电 解 1、什么是电解？  电解是利用外部电源使化学反应向 非自发方向进行的过程。在电解池 的两个电极上施加一直流电压，直 至电极上发生氧化还原反应，此时 电解池中有电流流过，该过程称为 电解。 2、分解电压  分解电压是指使被电解物质在两电 极上产生迅速的、连续不断的电极 反应时，所需的最小的外加电压。 3 电解开始的瞬间,在电极表面产生少量的Cu和O ,使两支铂电极分 2 别成为铜电极(Cu|Cu2 ＋)和氧电极(Pt|O ，H O),构成了一个原电池: 2 2 2 ＋ -1 ＋ -1 5 Cu|Cu (0.100mol·L ),H (0.200mol·L ),O (1.01325 ×10 Pa)|Pt 2 负极 Cu→Cu2+ + +2e 正极 1/2O +2H +2e→H O 2 2 反应方向与电解反应相反。 表明铜电极自发产生Cu2+而被溶解,产生一个与外加电压方向相反 的反电动势Eb (或称反电压),它阻止电解作用的进行。继续增大外 加电压，对抗外加电压的反电动势也不断增加。当电极上有氧气 泡逸出时，反电动势达到最大值，将直线部分外推至电流强度为 零,此处的电压就是使某电解质溶液能够连续发生电解所必须的最 小外加电压，称为电解质溶液的分解电压，即理论分解电压。 理论分解电压等于原电池的电动势：E   分解   4 例如 用Pt 电极在100 mL 0.100 mol·L-1 H SO 介质中，电解 2 4 0.100 mol·L-1 CuSO 溶液。实验时连续记录逐渐增加的外加 4 直流电压V以及相应的电流i 。所得i- V曲线如图4.2所示。