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双相不锈钢的耐孔蚀性能探讨 王宝山 朱晓刚 赵新明 (装甲兵技术学院) 1 引言 双相不锈钢是不锈钢的重要分支，它兼有铁素体不锈钢和奥氏体不锈钢的优点，不仅具 有良好的力学性能，而且它的耐蚀性能如耐孔蚀、耐应力腐蚀、耐腐蚀疲劳等性能更引人注 目。孔蚀是双相不锈钢最有害的腐蚀形态之一，孔蚀往往又是应力腐蚀腐蚀裂纹和腐蚀疲劳 裂纹的起始部位。因此，研究双相不锈钢的孔蚀机理，探讨双相不锈钢孔蚀性能的影响因素 有重要的实际意义。 2 双相不锈钢的孔蚀机理 孔蚀是指在金属表面的局部区域出现向深处发展的孔蚀小孔，其余地区不腐蚀或腐蚀很 轻微的腐蚀形态。孔蚀一般分为两个阶段，即在钝态金属表面上小孔的成核和小孔的长大。 钢表面的钝化膜由于钢中存在的缺陷、夹杂和溶质等的不均一性，使钝化膜在这些地方较为 脆弱，在特定的环境中(当介质中含有活性阴离子时)容易被破坏，即钢表面钝化膜的溶解 和修复这一动平衡状态受到破坏，溶解占优势。其原因是氯离子能优先地有选择地吸附在钝 化膜的某些点上，把氧原子排挤掉，然后和钝化膜中的阳离子结合成可溶性氯化物，结果在 新露出的基底金属的特定点上生成小蚀坑，这些小蚀坑即为孔蚀核，成为蚀孔生成的活性中 心。蚀核形成后，该特性点仍有再钝化能力，若再钝化的阻力小，蚀核就不在长大，在大多 数情况下，蚀核将继续长大。由于蚀孔内的金属表面处于活态，电位较负，孔蚀外的金属处 于钝态电位较正，于是孔蚀内和孔蚀外构成一个活态— 钝态微电偶腐蚀电池。电池具有大 阴极— 小阳极的面积比结构，阳极的电流密度很大，活性溶解加速，遂成为许多针状小孔。 孔蚀的高速度深化还可把金属的断面蚀穿。 3影响双相不锈钢孔蚀的因紊 影响孔蚀的因素以合金元素的影响最为重要，钢的孔蚀抗力主要取决于合金元素的作用。 (1)铬:铬是不锈钢中的主要合金元素，它降低钢的钝化电流，使双相不锈钢易钝化，保 持钝化膜的稳定，并能提高钝化膜破坏后的修复能力，使钢的再钝化能力增强。当钢中含铬 量在25%以上时，孔蚀电位明显增高，孔蚀速度明显下降:铬含量达到37%时，双相不锈钢 的孔蚀抗力降低，这是由于钢中含氮量较高的缘故。因此双相不锈钢中的铬一般控制在25%a 以一「。实验证明，在强氧化性酸和还原介质中，只靠铬的钝化不足以维持其耐蚀性，应该添 加抑制阳极溶解的元素，如镍、钥、硅等与铬配合，尤其是钥在中性含氯化物的溶液中与铬 的配合能显著提高钢的耐蚀性，但是，在相同铬当量的情况下，以铝置换铬，将铬量降得过 低，会使钢的耐孔蚀性能降低。 (2)铝:铝能显著提高双相不锈钢的耐孔蚀性能。不锈钢中的钥是以MoO42一的形式溶 解在溶液中，在CI一存在的条件下，钝化膜破裂生成活性金属面，由于MoO42一的吸附，抑制 了金属的再溶解，相应提高了钢的耐孔蚀性能。25Cr-Ni-N钢含钢0.7%-0.8%的Mo即不 产生孔蚀，20Cr-Ni-N钢即使M。达到1.5%也仍显不足。25Cr-Ni-N钢含3%以上的Mo 就不会产生孔蚀。 (3)镍:在铬、钥等其他条件不变的情况下，为使钢得到最佳的耐孔蚀性能，选择的镍 量应该 a和Y相各占50%左右。不同的钢，都有一最佳镍含量。这需要与钢中铬量相适应。 (4)氮:氮是影响双相钢孔蚀性能的重要元素。氮对双相不锈钢耐孔蚀性能的影响与其 影响合金元素在两相间的分配有关，氮显著影响铬、铝在两相间的分配系数，使铬、相元素 从铁素体相向奥氏体相转移，而钢中含氮量越多，两相中合金元素含量之差越小。又因为氮 在奥氏体相中的溶解度远较在铁素体相中为高，所以使奥氏体相的孔蚀电位提高，由此钢的 整体孔蚀电位提高，所以，氮能改善钢的孔蚀抗力，主要是因为改善了奥氏体相的孔蚀抗力。 (5)锰:锰对双相不锈钥的耐孔蚀性能不利。锰主要与硫结合形成硫化锰的杂质.大多 沿晶界分布，成为孔蚀敏感点。 (6)碳:碳对于钢的耐孔蚀性能是有害元素，钢中氮量不同，碳的影响程度也不同，对 碳钢影响也不同。 通过以上分析。可以通过往钥中加入不同量的铝、镍、氮等合金元素来提高双相不锈钢 的抗蚀性能，也可采用精炼方法除去钢中的含硫、含碳杂质和减少硫化物杂质，以提高双相 钢的孔蚀抗力。 4 结论 (1)铬能降低钢的钝化电流，保持钝化膜的稳定(双相不锈钢中的铬一般控制在25%以下)， 在中性含氛化物溶液中铬与铝的配合能显著提高钢的耐孔