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压力容器用锆和锆合金 一、 概况 地壳中含锆约 0.026％，为铜的两倍半。锆主要为ZrSiO 和ZrO 。 4 2 锆矿中常含有铪，铪含量约为锆含量的 2－3%。锆有良好的抗热中子 辐射脆化性能，常用作核设备，但铪吸收热中子的能力为锆的 600 倍。 因此核用锆中所含铪应控制在 100ppm以下，以减少热中子吸收断面 积。由于锆与铪共生，他们的物理和化学性能非常相近，因此比较难 以分离。锆中含铪，不影响锆的耐蚀性，所以化工用锆中不必减少铪 含量，一般铪含量在 5%以下即可。1950 年美国成功地分离出锆，开 始了核能级锆的工业生产，1957 年日本开始生产核能级锆。近年来 世界锆锭的生产能力已有约一万吨。 核能级锆主要用于核反应堆中的堆芯材料、包壳材料和压力管材 料。非核能级锆主要用作耐腐蚀的化工设备，其中多为容器和换热器。 美国每年用于化工方面的锆达 200钝左右。努特公司制造了世界上最 大的锆塔，高约 30m，直径约 2m。国外的锆换热器单台重量达 27 吨。 国内已有二十多个化工厂使用了锆设备。过氧化氢厂、醋酸厂、硝酸 厂、农药厂等采用锆设备将越来越多。蒸汽在锆表面为滴状冷凝，锆 很适于制造冷凝器。 锆有比不锈钢、镍基合金及钛更优异的耐腐蚀性能，力学性能和 工艺性能也很适宜制造容器和换热器。目前国内锆材价格约为钛材的 5 倍。由于价格昂贵，过去用的较少。随着国内化工行业的发展，许 多强腐蚀的设备正在越来越多地采用锆材，大大提高设备的寿命和可 靠性，取得更好的经济效益。国内从锆材的生产，到设备的设计、制 造和检验技术也日渐成熟，为锆容器的广泛应用提供了基础。 二、 锆和锆合金的工艺性能 锆和锆合金比合金钢和铝有好得多的可焊性。锆的热膨胀系数 低，因而焊接后焊接件的变形小。锆的弹性模量低，因而焊接后焊接 件的残余应力较小。锆的氧化物在锆中有较高的溶解度，焊缝中通常 不会夹渣，焊接时也不需要焊剂。20mm 厚度以下的锆板焊接，通常 不会产生热裂和冷裂。锆最常用的焊接方法是TIG 焊，厚板可用MIG 焊，也可用等离子焊、电子速焊和电阻焊。锆壁钛对氧、氢等气体的 亲和力更强，焊接容池和冷却中的焊缝必须严密的至于惰性气体的保 护之下。惰性气体的纯度应高于 99.998％，露点－51℃以下。焊接 件在 250～300℃以下的区域均应处于惰性气体的保护之下。锆焊接 接头应通过弯曲试验，弯曲直径为 6倍壁厚，弯曲 90°不裂为合格。 一般不把焊缝的污染作为合格指标，但焊缝表面出现白色或黑色沉积 物是 难以通过弯曲试验的。锆不能和铁、铜、铝等熔焊，因此构件 上要求避免这种焊接。锆与钢的双层金属也不能采用堆焊，而采用爆 炸复合（爆炸焊接）。锆的爆炸复合板和复合管国内已可提供商品。 工业纯锆板材的弯曲成形，在室温下弯曲半径可以到 4～5 倍板 厚，在 200～300℃温度下弯曲半径可以达到 2～3 倍板厚。锆合金板 材在室温下弯曲半径可达到 3 倍壁厚，200℃是弯曲半径可达到 1.5 倍壁厚。 锆管的弯曲和不锈钢管类似，弯曲半径可达到管外径的 3 倍。加 热到 200～425℃弯曲，弯曲半径可更小。 锆材可以用氧乙炔焰或等离子弧切割，但焊接坡口两侧各 25mm 不加热切割，只能机加工冷切割。坡口应当用三氯乙烯或 三氯乙烷 等 清洁剂溶剂清洗干净。焊接坡口一般为 37°。 始锻温度在 1000℃左右，终锻温度在 800℃以上。完全退火温度 为 675～800℃，600℃为不完全退火。退火可在弱氧化性或 中型气 氛中进行，薄件高温退火最好在真空中进行，锆材在 865℃以下为密 集六方晶格的α相，865℃以上为体心立方晶格的β相。锆材的最终 退火应该在相变温度以下进行。 锆材可用25～50％硝酸和 3～7％氢氟酸水溶液进行酸洗，硝酸于 氢氟酸的比例至少10:1。 锆材加工硬化倾向明显，机械加工应采用慢速、大进刀量，并用 大量冷却剂和润滑剂。刀具常用硬质合金，也可用高速钢，磨轮采用 碳化硅轮。消耗功率约为加工碳钢的四分之三。锆切削时易发火，故 切削宜储存在放水的容器中。 三、 锆和锆合金的耐蚀性能 锆也属于钝化型金属。锆在表面生成的钝化膜很致密，能耐大多 数有机酸、无机酸、强碱、熔融盐、高温水及液态金属