第四章电化学腐蚀反应动力学.pptVIP

和 为ΔE等于零时，正、逆反应的活化能，亦称化学活化能。 α和β为能量分配系数，它表示电场对电化学步骤活化能影响的程 度，一般α值接近于0.5，且α+β =1。 电极电位变化使氧化反应的活化能减小而导致的氧化反应的电流表达式为： 同理还原反应的电流表达式为： 若电极反应的正向速度快于逆向速度，则电极反应表现为净阳极反应，即 此时 若电极反应的逆向速度快于正向速度，则电极反应表现为净阴极反应，即 此时 净阳极反应中的还原反应速度和净阴极反应中的氧化反应速度均可忽略。此时的电极反应亦分别称为强阳极反应和强阴极反应。于是得到： 将上式取对数，整理得到 和 设 a和b间的关系为 。现在可以得到如下表达式 ： Tafel常数的理论表达式 上称为Tafel方程式。它们是由Tafel在1905年根据氢离子放电的大量实验结果归纳出来的，至今得到广泛的应用。 二、活化极化控制下金属腐蚀速度表达式 金属发生电化学腐蚀时，其表面一般同时进行着两对或两对以上的电化学反应。例如Zn在酸性介质中 由于以上两对电极反应的平衡电位不相等，所以当金属锌发生腐蚀时必存在一混合电位，即腐蚀电位Ecorr，其值Ee，1＜Ecorr＜Ee，2。这一腐蚀体系的极化图如下图所示。 半对数腐蚀极化图 在金属的自腐蚀电位Ecorr下，锌的净氧化反应速度等于氢离子的净还原反应