pH及共存金属离子对生物炭吸附铅稳定性的影响.docx

pH及共存金属离子对生物炭吸附铅稳定性的影响研究刘荣琴1, 2，钱林波2，晏井春2，韩璐2，胡钦红1*，陈梦舫2*（1 中国地质大学（武汉）环境学院，武汉 430074；2土壤环境与污染修复重点实验室（中国科学院南京土壤研究所），南京210008）摘要：生物炭对重金属吸附性能的稳定性是评价生物炭修复效果的重要指标。本文研究了不同pH、金属离子Cd和Al存在下，Pb在不同炭化温度（100℃、400℃、700℃）生物炭上的脱附性能及脱附过程。结果表明，pH值越低，Pb的脱附率越大。其主要是由于H+的竞争效应，以及生物炭表面官能团的质子化，促进了Pb的重新活化。在Cd和Al共存时，Pb的脱附率进一步增加。当pH=3.5时，Cd和Al的存在分别使Pb从CM100、CM400和ZKZ700上的脱附率提高了13.9%、1.0%、3.4%和26.8%、13.0%和11.3%。这主要归因于多金属的水解使得更多的H+得以释放，进而促进了Pb的脱附。Pb在生物炭上的脱附率随脱附时间的延长而不断增加，反应前4h，脱附率迅速增加并均已达最大脱附率的70%，4h后脱附速率减慢。Pb的脱附动力学符合伪一级动力学模型及颗粒内扩散模型（前4h）。当Cd和Al存在时，解吸液对Cd、Al易解吸态的优先脱附降低了Pb的脱附速率并延长了其脱附所达平衡的时间。关键词：生物炭；吸附稳定性；pH；共存离子中国分类号：X53生物炭（Biochar）是生物质（木材、枯枝落叶、秸秆、家畜粪便等）在缺氧或无氧条件下低温（700℃）裂解制备而成的富碳固体[1–3]。因其具有孔隙结构发达、比表面积大，官能团及矿物组分丰富等独特的物理化学性质，而表现出高效的吸附性能，在污染土壤修复中具有巨大的潜力，被认为是一种新型的环境修复材料[4–7]。随着我国工业化的快速发展，重金属铅（Pb）已逐渐成为威胁人类健康的一大重要因素。土壤中的Pb主要通过食物链或直接通过人的口部摄入和皮肤接触等途径进入人体。人体中过量的铅可影响神经、造血、消化、泌尿、生殖和发育、心血管、内分泌、免疫、骨骼等系统和器官。由于儿童自身的行为特点和生理特征，Pb对儿童的危害更是高于成人。我国儿童受Pb的暴露概率平均为33.8%[8]，远高于美国及其他发达国家。因此，开展土壤Pb污染治理和修复工作是一项十分紧迫而艰巨的任务。近年来很多学者研究发现生物炭能够有效吸附土壤中的Pb，降低其在土壤中的活性和生物有效性。目前生物炭对Pb的吸附机理主要包括：（1）与含氧官能团发生离子交换或络合作用[9–10]；（2）与无机组分发生沉淀作用[11–12]；（3）C=C的π键作用[13-14]。此外，牛粪生物炭中含磷矿物对Pb的去除起到了至关重要的作用[15–16]。然而生物炭对Pb的吸附，主要是将Pb以更稳定的形式存在于土壤中，降低其在土壤中的移动性，却无法把Pb从土壤中彻底去除。因此生物炭吸附Pb的长期稳定性是应用于Pb污染土壤修复的关键。目前对生物炭的研究大多仍集中在吸附效果和初步的吸附机理方面，对于其吸附Pb的稳定性研究较少。现实环境中土壤Pb污染常伴有一种或多种金属的存在[17]，例如在有色金属的冶炼过程中出现的铅镉复合污染，该共存离子会影响生物炭与Pb的结合能力[18]；此外受金属污染的土壤大多呈酸性，酸性环境又会进一步促进有毒金属的活化，如当土壤的pH5.5时，大量铝离子（Al）开始分解释放[19]，因而酸性环境以及共存离子均会影响生物炭对Pb的固持效果。因此本文选择不同炭化温度的生物炭，通过批量脱附实验探讨不同pH、共存金属离子Cd和Al对生物炭吸附Pb稳定性的影响以及Pb在生物炭上的脱附过程，为准确评估生物炭修复重金属污染土壤时重金属的迁移转化行为提供理论依据，为利用生物炭钝化重金属离子实现土壤污染缓解提供技术支撑。材料与方法供试材料供试材料选择了具有代表性的12种实验室生物炭以及12种商业生物炭。通过对这24种不同类型生物炭的预实验，本研究最终选定2种实验室生物炭和1种商业生物炭。其中实验室生物炭为牛粪生物炭，原料选自安徽安庆[20]，取回后经烘干和粉碎装入棕色瓶中备用。商业生物炭为毛竹生物炭（ZKZ700），制备温度700℃，购自浙江泽可生物科技有限公司。三种生物炭的相关性质见表1。表1生物炭的相关性质Table 1Relevant properties of biochars生物炭碱性元素（%）P（%）pHKNaCaMgCM1000.50.050.470.150.346.95CM4001.520.141.280.410.598.59ZKZ7000.6540.091.351.670.747.92生物炭的制备实验室生物炭的制备采用限氧裂解法[21]。将晒干后的牛粪用自来水清洗2遍，去除表面粉尘，后放入烘箱中烘干。之后用粉碎