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原子光谱分析 Atomic spectrum analysis 第一章 光学分析法概述 光学分析法及其分类 （1）定义 光学分析法根据物质发射/吸收的电磁辐射 或电磁辐射与物质的相互作用而建立起来的一 类分析方法。 （2）光学分析法的分类 可分为光谱法和非光谱法两大类  光谱法：基于测量辐射的波长与强度的一类方法 ，涉及能级的跃迁。  根据光谱表现形式的不同，光谱法又可分为  原子光谱：由原子内层或外层电子能级的 变化产生，表现为线状光谱。AAS，AES…  分子光谱：由分子中电子能级、振动和转 动能级的变化产生，带状光谱。UV, IR, 荧 光… 为什么呢？ 原子能级图 分子能级图  根据电磁辐射和物质相互作用的结果，可分 为发射、吸收和联合散射三类。  非光谱法：不涉及能级跃迁。利用辐射在方向上 的改变或物理性质的变化（折射、反射、干涉、 散射、衍射、偏振等）进行分析 。 如比浊法、X射线衍射法等。 2. 各种光谱分析法简介  发射光谱法  γ射线光谱法  x射线荧光分析法  原子发射光谱分析  原子荧光分析法  分子荧光分析法  分子磷光分析法  化学发光分析  吸收光谱法 紫外可见分光光度法 原子吸收光谱法 红外光谱法 顺磁共振波谱法 核磁共振波谱法  散射 Roman 散射 3. 光谱仪流程 第二章 原子发射光谱分析法 Atomic Emission Spectroscopy AES 一、原子发射光谱分析基本理论 概述  产生和发展最早的光学分析方法，主要用 于金属元素和部分非金属元素的定性和定 量。 2.基本原理 （1）原子光谱的产生 原子的核外电子一般处在基态运动，当获取 足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态， 处于激发态不稳定（寿命小于10-8 s），迅 速回到基态时，就要释放出多余的能量，若 此能量以电磁辐射（光）的形式出现，既得 到发射光谱。 （2）特征谱线  每一种原子的原子能级不同  外层电子在两个能级之间的跃迁必须遵从光 谱选律  因此每种原子可产生一系列不同波长的特征 谱线  特征谱线的强度比例是一定的。  特征谱线是原子发射光谱定性的依据  共振线：原子由激发态向基态跃迁所 发射的谱线 第一共振线  离子线：由离子的外层电子跃迁所产 生的发射谱线 （3） 谱线强度  在高温下，热力学平衡状态时，单位体积的基 态原子数N0与激发态原子数Ni 之间遵守 Boltzmann分布定律，即gi E /kT N  N  e i i 0 g0 在i，j 两能级间跃迁，谱线强度可表示为： I  N A hυ ij i ij ij Aij 为跃迁几率  即发射谱线强度I正比于激发态原子数Ni，即 正比于基态原子N0 ，这就是定量分析依据。