原子光谱吸收-色谱联用要点分析.pdfVIP

原子光谱吸收-色谱联 用于元素形态分析的 研究状况 形态分析的几个概念 物种 （species） 物种是指一种元素的不同存在形式。 形态（speciation） 形态是指一种元素不同物种的分布情况，即指某一元 素以特定的分子、电子和原子核结构存在的形式。 形态分析（speciation analysis） 形态分析是识别和测定存在于某样品中的一种特定元 素不同化学物理形式的过程。 元素形态 一种元素的生理、毒理影响以及生物可 给性、环境行为和迁移性在很大程度上取决 于它的形态。元素的某一形态可能是有毒的， 而同一种元素的另一形态却可能是无毒的， 甚至对生物组织的特定功能是必需的。 形态分析的对象 1 ．一种元素的天然物种之间的差别  如砷的化合物包括As(III) 、As(V) 、单甲基砷酸(MMA) 、 二甲基砷酸(DMA) 、砷胆碱(AsB) 、砷甜菜碱(AsT) 。  这些物种的毒性顺序：As(III)As(V) MMADMA ，而 AsB和AsT 可认为是无毒的。  另一个例子是铬，Cr(III) 是人体必需，有利于糖的代谢， 而Cr(VI) 则被认为是高毒性的。 2. 人工合成物质  如用作广谱杀菌的有机锡化合物，这些化合物会对 生态环境产生不利影响。到目前为止，虽然食物中 有机锡还不足以引起危害，但鱼和海产品中的这些 化合物含量呈上升趋势。虽然现在不能确定这些化 合物对人类产生多大的危害，确切的数据也比较缺 乏，但有一点可以肯定在人类活动将它们引入到环 境之前，环境中有机锡的浓度为零。 3. 一种元素以低毒性、低浓度、大范围的形 式进入环境，但这种元素可能在食物链底 部的生物体内转化为有毒物种，而且在食 物链的顶部达到很危险的程度。  汞就是一个这样的例子，无机汞在酶的作用 下，通过甲基化转化为高毒性的甲基汞。 样品的预处理  1．样品的储存 如何保持样品中元素各形态的稳定性是 形态分析中的首要问题。为了避免化学形态 的改变，常采用调节pH 、调节温度和避免光 照等措施保存样品。 硒  Measures等将海水用盐酸酸化到pH 2 ，在4 个半月内 没有发现硒浓度和氧化态的明显变化。  研究表明硒化合物的稳定性与温度有关。Se （VI） 在4 、25和40 C 分别保存30 、15和7 天后，有明显的 损失。然而，温度对Se （IV）的影响相对较小。Se （IV）在-20和4C时相当稳定，而在25和40C 分别 经过6个月和15天后才发现其浓度有明显的损失。 砷  光照对砷的形态有显著的影响。As （III）、As （VI）、砷甜菜碱(AsB) 、砷胆碱(AsC) 、一甲基砷 酸(MMA)和二甲基砷酸(DMA) 在合适的pH 且避光 可稳定保存1年。  Demesmay等研究表明：如果在20 C不避光保存， 所有的As （III）4 个月后都转化成As （V），而在 40 C避光保存时，在相同的时间内仅有少量的As （III）转化成As （V）。 2 ．稀释和萃取  稀释可以消除一些复杂基体的干扰。Aguilar在测定锌 4- 3- 电镀液中的杂质Fe