06有机金属化学【一】.pptVIP

第6章 有机金属化学 (一); 有机金属化合物在元素周期表中的分布 蓝：离子化合物(无机盐） 红：?共价化合物 绿： ?-?共价化合物 黄：缺电子化合物;离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2, [(C6H5)3C?]Na+, (C5H5?)2Ca2+ 2. ?－键合的烷基金属化合物 (CH3)3SnCl，(CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX， (CH3Li)4 , Be(Me)2 3. ?酸型和?型有机金属化合物 Fe(CO)5; Fe(C5H5)2; 一. ?－键合的烷基金属化合物;甲基锂四聚体(Li4Me4 ) , Td点群;Al2(CH3)6 3c-2e CH3桥;讨论1: Al(CH3)3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有何异同?;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3)3 Ga(CH3)3 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl);2. 足电子金属(元素)有机化合物(类似有机化合物）;(Mes)2Si=Si (Mes)2 Si=Si 双键 2.16? Si––Si 单键 2.36 ? “唯一”的Si=Si 双键化合物;3. 富电子有机金属化合物;4. 有机金属化合物的性质; ;5. 有机金属化合物的制备 (无水，无氧，有机溶剂);活泼金属与卤代烷反应 Li + CH3Cl ?? Li4(CH3)4 Mg + CH3Br ?? Mg (CH3)Br 金属氢化物和烯烃的反应(hydrometalation) MH + CH2= CH2 ?? MCH2CH3 ;惰气手套箱(glove box);无水无氧条件下转移液体的装置;;二. 金属羰基和?酸配体化合物 ; 体积小，正电荷数高，可极化性低的中心原子称作硬酸，体积大，正电荷数低，可极化性高的中心原子称作软酸。将电负性高，极化性低难被氧化的配位原子称为硬碱，反之为软碱。硬酸和硬碱以库仑力作为主要的作用力；软酸和软碱以共价键力作为主要的相互作用力。;;例: Cr 3d54s1 6e Mn 3d54s2 7e Fe 3d64s2 8e;端羰基 (b) 双桥羰基 (c) 三桥羰基 (边桥基） （面桥基） ?2 -CO 或? –CO ?3-CO 提供电子数：2 ;2. 单核羰基化合物 V(CO)6 ( Oh ) 17e (不符合EAN规则) Cr(CO)6 Mo(CO)6 W(CO)6 ( Oh ) 18e Fe(CO) 5 Ru(CO)5 ( D3h ) 18e Ni(CO)4 ( Td ) 18e CH3Mn(CO)5 ( C4v ) 18e (1+7+10) or (2+6+10) HMn(CO)5 ( C4v ) 18e (1+7+10) or (2+6+10) [HV(CO)6 ] ( 不存在) 18 e WMe6 ( Oh ) 12e (不符合EAN规则);3. 多核羰基化合物 单数族( Mn d7, Co d9 ) Fe, Ru, Os ( d8 ); 全部端羰基 端羰基 + 双桥羰基;; M4(CO