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10四微量元素地球化学2
第四章 微量元素地球化学;第四章 微量元素地球化学;稀土元素地球化学在微量元素地球化学中占据很重要的地位,这是由稀土元素以下四个优点所决定的:
①?性质极相似的地球化学元素组,在地质、地球化学作用过程中作为一个整体而活动;
②?分馏作用能灵敏地反映地质、地球化学过程的性质—指示功能强;;③?稀土元素除受岩浆熔融作用外,其它地质作用基本上不破坏它的整体组成的稳定性;
④?在地壳岩石中分布较广—广泛性。;4.3 稀土元素地球化学;4.3.1 稀土元素的主要性质;什么是稀土元素?
稀土元素(rare earth elements)
REE
以往由于分析技术水平低,误认为他们在地壳中很稀少,另外它们一般发现于富集的风化壳上,呈土状,故名稀土。
REE(稀土元素)的地壳丰度为0.017%,其中Ce、La、Nd的丰度比W、Sn、Mo、Pb、Co还高。
中国是稀土大国,我国的稀土矿尤为丰富 。;目前白云鄂博稀土矿矿石开采量为2.5亿吨,尾矿的量为矿石的60%左右,也就是说目前尾矿坝有尾矿1.5亿吨。在这1.5亿吨尾矿中,包括930万吨稀土和7万吨钍。 ;稀土元素组成及其分组★;稀土元素组成及其分组★;② 稀土元素分组
1)两分法
La-Eu: ΣCe铈族稀土,亦称轻稀土LREE(7个元素);
Gd-Lu+Y : ΣY镱族稀土,亦称重稀土HREE(9个元素);2)三分法
轻稀土(LREE),La-Nd;
中稀土(MREE):Sm-Ho;
重稀土(HREE):Er-Lu +Y;4.3.2 稀土元素在自然界中的分布;如不同构造环境的玄武岩:大洋拉斑玄武岩→高铝玄武岩→大陆拉斑玄武岩
∑REE: 100ppm 150ppm 360ppm
∑Ce/∑Y 增加了3~4倍 ;3、 稀土元素在地壳中
地壳中∑Ce含量远高于∑Y含量,∑Ce/∑Y=2.65~2.93,大大高于地幔(1.13-1.14)、地球(1.15)以及陨石中的比值 ;4.3.3 稀土元素在自然界的分馏;4.3.3 稀土元素在自然界的分馏;2 氧化还原条件控制(元素价态的差异)
变价稀土元素对外界氧化还原条件变化反应敏感:
氧化条件下,Ce3+→ Ce4+
还原条件下,Eu3+→ Eu2+ ;3 络离子稳定性的差异
REE可与F-、Cl-、CO32-、PO43-、SO42-等形成络阴离子,但不同元素稳定性各异;
ΣY络离子稳定性>ΣCe络离子稳定性,这样ΣCe矿物沉淀后,ΣY元素尚可呈络合物形式在溶液中迁移,在较晚的阶段沉淀,导致ΣCe与ΣY的分异。 ;4 被吸附能力的差异
离子半径小的REE3+比离子半径大的容易被吸附,从La3+到Lu3+被吸附能力增强。
ΣCe被胶体、有机质和粘土矿物吸附能力小于ΣY。 ;5 结晶矿物和熔体中的分异(体系化学成分);4.3.4 稀土元素组成数据的表示★;1 表征REE组成的特征参数;② 轻重稀土元素比值
(LREE) / (HREE)
或∑ (Ce) / ∑ (Y)
反映稀土元素分异程度和岩浆演化,岩浆演化晚期更富集LREE,因而比值可以反映演化特点。;随岩浆作用演化,∑w (Ce) / ∑w (Y)比值逐渐增大,即∑ Ce在岩浆作用晚期富集。;③ 反映轻/重稀土内部分馏程度的参数:
[(La)/(Yb)]N
[(La)/(Lu)]N
[(Ce)/(Yb)]N
反映轻稀土和重稀土元素内部分馏状况,比值越大越富集。;2 异常系数(指数)☆;Evaluation only.
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δ Ce =2* (Ce )N/[w(La)N+w(Pr)N];3 REE组成模式图;Evaluation only.
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