3节金属键理论.pptVIP

“分子轨道”离我们并不远;有些分子或离子含奇数电子，如氢H2+，虽然没有电子配对，但却有明显的键能(269kJ mol-1).;O2(l);一、分子轨道理论;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;;1 分子轨道理论要点 ;取： Ψ1=C1ψa+C2ψb 成键分子轨道 Ψ1*=C1ψa - C2ψb 反键分子轨道 式中ψa、ψb…等是所用的原子轨道(AO)，分别附加系数C1、 C2…。这方法称为原子轨道线性组合(LCAO)近似法。;成键分子轨道?1s;? --- 头碰头;? --- 肩并肩; 原子轨道在组成分子轨道时，只有符合三条原则才能形成有效的分子轨道： 1 对称性匹配原则；? ? 2 能量相近原则； 3 轨道最大重叠原则。;;能量相近原则;;3 分子轨道能级图;分子轨道能级图;2s轨道离核较1s轨道远, 2s轨道间能够更有效重叠，使? 2s成键轨道和?2s*反键轨道能级差增大。;内层轨道对分子中化学键的形成无显著贡献。（Be2不存在） ;?;;B2、C2、N2的电子构型：;例外是由于2s和2P能级相差不大，因而产生相互作用，相互作用的结果，两个轨道电子云密度都集中于核间轴，使?2s能级下降， ?2P能级升高。 ;分子轨道和原子轨道一样，在填充电子时遵守： 1 最低能量原理 2 保里不相容原理 3 洪特规则;;? ?;;N2 分子的形成过程可表示如下： 2N（1s22s22p3）→ N2[KK (?2s)2(?*2s)2(?2py) 2( ?2pz)2 (?2px)2] ;异核双原子分子的结构;CO及等电子体;(? *2py)2 (?2py) 2 ( ?2pz)2 (?2px)2 (?*2s)2 (?2s)2 (?*1s)2 (?1s)2;2?; 一般的单键、双键和三重键（价键理论）的键级（分子轨道理论）分别等于1、2和3，而单电子键(H2+中)和三电子键的键级则等于1/2。;分子轨道法是从分子的整体性出发来讨论分子的结构的。分子轨道可以由能量相近的原子轨道组合而成。一般来说，原子轨道组合后仍然得到相同数目的分子轨道，一半为成键轨道，一半为反键轨道。;电子进入成键轨道，可以使整个体系能量降低，分子稳定化，这就形成了化学键。电子进入反键轨道则使整个体系能量升高，分子趋向分解。;二、 金属键的能带理论 ; Nb Mn Ta Co Pt Ti Cr Sn Al Ni Cd;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;金属键：由于自由电子不停地运动，把金属原子或离子联系在一起。不具有方向性和饱和性。;高密度：每个金属原子将在空间允许的条件下，与尽可能多数目原子形成金属键。金属结构总是按最紧密的方式堆积起来。 高导电导热性：自由电子的运动。 好的延展性：金属离子能够移动而不需破坏化合键。金属变形同时伴随着电子的重新分布。; 不能较好地解释诸如高熔点，高的原子化热和硬度等问题。 ;;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;;由于原子间的相互作用，使各原子中每一能级分裂成等于晶体中原子数目的许多小能级，这些能级常连成一片，称为能带。 ;充满电子的能带叫满带（价带），空的和未充满电子的能带叫导带，满带和导带间的能量间隔叫禁带。;金属;金属、半导体导电机理？？;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .