ch013有机含氮化合物.ppt

主要内容 第一节 硝基化合物 第二节 胺 第三节 重氮化合物和偶氮化合物 第一节 硝基化合物 一、硝基化合物 烃分子中的氢原子为硝基取代的衍生物为硝基化合物 （一）分类结构和命名 １、根据烃的不同分类为：脂肪族硝基化合物 　芳香族硝基化合物 ２、命名:　硝基总是取代基，以相应烃为母体。 2、硝基化合物的还原 二硝基化合物可用选择性还原剂（硫化铵、硫氢化铵或硫化钠等）只还原一个硝基而得到硝基胺。例如： ? ? 3 、腈和酰胺的还原的还原 ４、醛酮的还原氨化 5、酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排） ６、Gabriel 伯胺合成法 7、 Mannich 胺甲基化反应 （五） 季铵盐和季铵碱 季铵盐有盐类的特性： 固体， 熔点高 易溶于水 1、季铵盐 季铵盐与普通铵盐不同： 季铵盐的应用: 用作阳离子型表面活性剂（带有长链烷基的季铵盐） 合成上用作相转移催化剂（PTC, phase transfer catalyst） 2、季铵碱 季铵碱的制备： 强碱，碱性类似于NaOH、KOH 季铵碱的反应 —— Hofmann消除反应 Hofmann消除的选择性 —— 主要生成取代基少的烯烃 Hofmann取向 比较：卤代烷的消除反应取向 —— Saytzeff 取向 Hofmann消除取向的其它例子 Hofmann消除取向的解释 （1）过渡态的稳定性（双分子消除机理，与 E2 机理有别） C-H 键先解离，C-N 键较晚断开。 过渡态的稳定性决定反应的选择性（取代基少的负碳离子较稳定） （2） b - 氢的酸性的差别 （3）位阻的差别 Hofmann消除在结构分析上的应用 第三节 重氮化合物和偶氮化合物 重氮盐 现制现用 温度升高以水解为酚 干燥时以爆炸 与重氮盐稳定性有关的一些因素 （一）芳香重氮盐 重氮盐的反应 取代反应（主要反应） 偶联反应 还原反应 1、重氮盐的取代反应 （1）卤素或氰基 取代 经自由基机理： （2）被 OH 取代（重氮盐的水解） 一般为副反应 可用作制备酚类（产率不高，用 ArN2 SO4H 较好） 制备酚类时的副反应 机理： 例如:制备间硝基苯酚 （3）被 H 取代（去氨基化反应） 与H3PO2反应机理（自由基机理） * * 第十三章 有机含氮化合物 ３、结构 （由一个N=O和一个N→O配位键组成） 物理测试表明，两个N—O键键长相等，这说明硝基为一P-π共轭体系（N原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下： ? （二）硝基化合物的物理性质 脂肪族硝基化合物是无色有香味的液体。芳香族硝基化合物多为淡黄色固体，有杏仁儿气味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越多比重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子的极性较大，沸点较高。多硝基化合物受热时以分解爆炸。 （三）化学反应 （1）酸性 硝基为强吸电子基，能活泼α- H，所以有α- H的硝基化合物能产生假酸式-酸式互变异构，从而具有一定的酸性。 例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.8 。 １、α- H 的反应 （2）与羰基化合物缩合 有α- H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩合反应。 ? ２、硝基对苯环邻、对位上取代基反应活性的影响 （ 1 ） 使卤苯易水解、氨解、烷基化 第二节 胺类 胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一级(伯)，二级(仲)，三级(叔)胺和四级(季)铵盐。 二、胺的命名: 一 、胺的分类： （一）分类和命名 选含氮最长的碳链为母体，称某胺。 N上其它烃基为取代基，并用N定其位 N,N- dimethyl-3-methyl-2-pentanaime N,N-二乙基-3-甲基-2-戊胺 2、IUPAC命名法： 甲胺 N,4-二甲基-N-乙基苯胺 C H 3 N H 2 N H 3 C C H 3 C 2 H 5 m e t h y l a m i n e N - e t h y l - N , 4 - d i e t h y l b e n z e n a m i n e 3、胺盐和四级铵化合物的命名： 甲胺盐酸盐 乙胺醋酸盐 Tetraethylammonium bromide