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第二篇 塑料的性能 第一章 塑料的力学性能 第一章 塑料的力学性能 第一节 高分子的微观结构与物性 一、相对分子质量与相对分子质量分布 构成塑料的主要物质是高分子，其中热固性树脂固化后是三维网状结构，因此分 子运动很不自由。与热塑性树脂相比，温度变化时，形状几乎不变化，溶剂不能溶解， 相对分子质量和分子形态也不能推测。甚至可以说整个制品是一个大分子。实际上 不可能所有的分子都参加交联，有不少是原料低分子和中间物。从交联大分子的角 度看，这些都被封闭在大网络之中。 另一方面，热塑性树脂是线型高分子，是具有支化不完全或只有很少支化的高分 子集聚体。遇热分子运动加快，慢慢软化，一直到流动状态。如果加入适当溶剂，相 联分子解缠结、膨胀乃至溶解。如果成为溶液，利用渗透压或光散射现象可以测其相 对分子质量。 热塑性树脂有加成聚合和缩聚两种方式成系列的线型高分子，下面以加成聚合 为例叙述其相对分子质量和相对分子质量分布。 用加成聚合法制造的高分子一聚合体，是单体打开双键多次连接起来的单元结 构，单元称为链节，聚合体中一个分子中连接的链节数叫聚合度。 聚合物相对分子质量 链节相对分子质量 聚合度 ! 实际上我们使用的聚合物分子是多个集合体，从一种单体得到一种聚合物时，得 到同种聚合度的聚合体是不可能的，实际上聚合体具有广泛的相对分子质量分布。 将其中的各个聚合物进行比较，就知道反复的单元构造是一样的，只是聚合度不同， 把这类聚合体叫做聚合同族体。所以，任何一种高分子化合物是由聚合度不同的聚 · · $# 第二篇 塑料的性能 合同族体集而成的，我们将这种情况叫做高分子的多分散性。 聚合度乃至相对分子质量由平均值表示，通常使用平均聚合度 ，或者平均相对 ! 分子质量 的概念。由于平均值的得出来源不同，所以经常使用数均相对分子质量 和重物相对分子质量 等。 ! 图# $ % $ % 是! % ’’’ 即是 (# )’’（氯乙烯单体的相对分子质量(# *) ）市售 的+,- 相对分子质量分布图。 图# $ % $ % +,- 相对分子质量分布曲线 一般 可以根据聚合反应条件调节。自由基聚合时，提高温度、增加催化剂浓 ! 度、增加溶剂和链转移剂浓度， 下降。如果相反操作， 上升。 ! ! 热塑性树脂有多大相对分子质量呢？+,- 通常的 ! .’’ / % (’’ ，即 ，作为特殊的品级 或 。聚苯乙烯 （ #) ’’’ / %’’ ’’’ ! # )’’ 0 )’’ ! %)’’ / 0 ’’’ % )’’’’ / 0’’ ’’’ ），高压法+1 为数万乃至数十万，是普通的聚乙烯，特殊品级有低 相对分子质量 （ ）和超高相对分子质量 （ ）等等。 +1 % ’’’ / %# ’’’ +1 % ’’’ ’’’ 二、相对分子质量、相对分子质量分布和物性