图谱解析 紫外光谱教材.pptVIP

单酮类, 酸类, 酯类, 胺类和其它含有? 体系和非共用电子对的化合物，将表现出两个吸收： n??* 在场波长处(300nm,弱吸收 ) ? ??* 在短波长处(250nm, 强吸收) 由于共轭 (烯酮类), ? ??* 的?max 向长波长移动 , Woodward’s 法则, ? 将增至10,000以上，这可能模糊或淹没了较弱的 n??* 的吸收 ?, ? -不饱和酯和酸, Nielsen’s 法则 颜色很重的化合物通常含有长链的共轭体系 (4~5) 或 一个多环芳香生色团. 带有NO2, N=N, N=O, ?-二酮酸, 二苯醚 和醌结构的化合物 2.16 紫外可见分光计 氢灯和氘灯 钨丝灯和卤钨灯 棱镜、光栅 玻璃和石英 光电倍增管 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 狭缝 * * 许多助色团通过增加共轭体系的范围促进红移 图. 2.14 新的分子轨道和? 体系与它的助色团相互作用的能量关系 未成键电子对将成为?分子轨道体系的一部分，通过一个额外的轨道增加了吸收的波长 B = -OH, -OR, -X, –NH2 CH3的红移 C-H的分子轨道同 ? 体系重叠。 增色效应 它的净效应是使?体系范围增大 2.7溶剂效应 影响紫外可见光吸收的波长 极性溶剂使得n??*向短波长移动 极性溶剂使得???* 向长波长移动 溶剂效应 对吸收带精细结构的影响 图2.7苯酚在乙醇和异辛烷中的紫外吸收光谱图 2.8 溶剂的选择 一个好的溶剂应该不吸收被测物所吸收的同一区域紫外射线。 通常不存在共轭体系的溶剂非常适合，尽管他们随最短 波长变化，在最短波长处仍保持对紫外光的全透射。 溶剂大多数情况下为水、95%乙醇和正己烷 一些常见的紫外光谱溶剂 表2-1溶剂界限（最低限度的完全透射区） 2.9二烯烃的伍德沃德-菲泽规则 能够很容易观察到Ψ2 ? Ψ3*跃迁 Ψ2 ? Ψ4*的跃迁不容易观察到 丁二烯更倾向于形成反式构相 环二烯烃的Woodward-Fieser规则 同环二烯烃（顺式构象） 强度较弱，? = 5,000-15,000，波长较长（273nm） 异环二烯（反式构象） 吸收较强，? = 12,000 – 28,000，波长较短（234nm） 表2-6二烯烃的经验法则 反式构像: 214 nm 观测值: 217 nm 反式构象: 214 nm 烷基取代: 3 ? 5 = 15 229nm 观测值: 228 nm 反式构象: 214 nm 残环: 3 ? 5 = 15 环外双键: 1 × 5=5 234 nm 观测值: 235 nm 反式构象: 214 nm 残环: 3 ? 5 = 15 环外双键: 1 × 5=5 ―OR： 1 × 6=6 240 nm 观测值: 241 nm 顺式构象: 253 nm 残环: 3 ? 5 = 15 环外双键: 5 273 nm 观测值: 275 nm 顺式构象: 253 nm 残环: 3 ? 5 = 15 环外双键: 5 烷基取代： 5 278 nm 观测值: 275 nm 顺式构象: 253 nm 残环: 5 ? 5 = 25 双键共轭体系扩张: 2 ? 30 = 60 环外双键: 3 ? 5 =