针铁矿对几种氧化锰矿物氧化As_特性的影响.pdfVIP

生态环境 2004, 13(4): 538-541 Ecology and Environment E-mail: editor@ 针铁矿对几种氧化锰矿物氧化As(Ⅲ)特性的影响 1, 2 1 1 2 1 1 祖艳群 ，冯雄汉 * ，刘 凡 ，秦丽 ，陆泗进 ，谭文峰 1. 华中农业大学资源与环境学院，湖北 武汉 430070 ；2. 云南农业大学资源与环境学院生态环境研究所，云南 昆明 650201 摘要：用氧化还原平衡法研究了水钠锰矿、钙锰矿和黑锰矿等三种不同结构类型氧化锰矿物对As(Ⅲ)的氧化特性，以及针铁 矿对上述氧化的影响。结果表明，水钠锰矿、钙锰矿和黑锰矿对As(Ⅲ)的最大氧化量分别为480.4、279.6 和 117.9 mmol/kg， 其氧化能力与氧化锰矿物的结构、Mn 氧化度、表面电荷性质以及结晶度等因素有关；体系中存在针铁矿时，它们对As(Ⅲ) 的最大氧化量分别增加到651.0、332.3 和 159.4 mmol/kg；针铁矿本身并不氧化As(Ⅲ)，体系氧化能力增强是通过针铁矿对 氧化生成的As( Ⅴ)的吸附来实现的。 关键词：氧化锰矿物；氧化铁；针铁矿；氧化特性；三价砷离子；五价砷离子 + 中图分类号：X131.3；S153.6 1 文献标识码：A 文章编号：1672-2175 （2004 ）04-0538-04 砷在医药、农业、无机材料和电子工业中被广泛使用， 1 材料与方法 随着有色金属开采和冶炼工业的的发展，含砷“三废”进入 1.1氧化锰矿物和针铁矿的合成 到土壤和水体中，成为重要的污染源。此外，由于地球化学 实验中，水钠锰矿（Birnessite, δ-MnO2 ）和黑锰矿 的原因也使某些土壤及地下水中砷的含量偏高，如我国内蒙 [8] （cryptomelane，α-MnO ）按Mckenzie 方法合成 。钙锰矿 2 古包头及湘南、湘中的一些地区。砷的生物有效性依赖其化 （todorokite ）在热液条件下合成，其前驱物水钠锰矿以改进的 学形态，砷的低氧化态比高氧化态的毒性大得多，亚砷酸比 [9, 10] [11] 方法在碱性介质中制备 。针铁矿按Atkinson 方法合成 。 [1] 砷酸的毒性大60 倍，且不易被吸附，移动性更强 。因此， 1.2氧化锰矿物的表征 As(Ⅲ)的氧化不仅影响砷在土壤和水体中的形态、迁移和转 合成的水钠锰矿、钙锰矿和黑锰矿粉晶 X-射线衍射 [1，2] 化，而且决定着砷的生物有效性和毒性 。 （XRD ）和电镜鉴定均为单相矿物。样品的元素组成在Varian 针铁