锂离子电池正极材料Li2FeSiO4%2fC的改性研究.pdfVIP

V01．3l 高等学校化学学‘报 No．1l CHEMICALOF 2148—2152 2010年11月 JOURNALCHINESEUNⅣERSmES 锂离子电池正极材料Li2 FeSi04／C的改性研究 和兴广，杨桂玲，孙立群，谢海明，王荣顺 (东北师范大学化学学院，吉林省锂离子电池材料科技创新中心，长春130024) 摘要采用改进的溶胶-凝胶法合成了“：Fe。Mn，si0。／c(髫=0，1／4，l／3，l／2)复合材料．用x射线衍射 (xRD)、拉曼光谱和扫描电子显微镜(sEM)对材料的结构和形貌进行了表征．通过恒流充放电对材料的电 化学性能进行了测试．结果表明，在室温、1．5～4．8V电压范围内，于c／16倍率下进行充放电测试时， Li：Fe，。Mn。。si0。／C具有较高的首次放电比容量(201．OmA·h／g)，具有良好的电化学性能． 关键词 锂离子电池；正极材料；“2FeSi0。 中图分类号0614；0646文献标识码A 文章编号025l聊90(2010)11．2148旬5 作为新一代锂离子电池正极材料，已逐渐成为人们研究的热点．其中，硅酸盐系列化合物具有自然资 源丰富、价格低廉、无毒、环境友好和安全性能高等优点，同时，这一系列化合物理论比容量较高，使 si—O键与卜O键具有相似的稳定性旧J，理论上能够可逆地脱嵌2个锂，使其理论比容量达到300 mA·h／g以上．其中Li2MnsiO。的理论比容量大约为330mA·h／g，但其在第一次充放电之后，结构会 发生很大变化，影响了锂离子的可逆脱嵌，阻碍了它在锂离子电池上的应用∞’61．Li：FesiO。则有较好 的循环可逆性．N”6n等心1用固相法首次合成了“：FesiO。锂离子电池正极材料，其具有优良的电化学 166 mA·h／∥1．若能实现2个锂的嵌脱，理论容量则能达到320mA·II／g以上¨J．目前人们通过表 面包覆哺]、金属掺杂∞．9·10o和合成纳米粒子…。等方法改善了其电化学性能． “：MnsiO。可以脱嵌2个锂，但其结构不稳定，循环性较差，而Li：FesiO。只能脱嵌一个锂，但循 J．本文采用改 环性较好，如果将两者很好地结合起来将可能极大地改善Li：MsiO。的电化学性能【2’3’5’9 材料，并对其结构、形貌以及电化学性能进行了研究．结果表明，Li：Fe训Mn，月siO。／C具有良好的电化 学性能． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 H60z， 纳米二氧化硅(siO：，cabosilM5)，柠檬酸(C。H。O，H：O，分析纯，北京化工厂)，乙二醇(C2 剂厂)． 日本RigakuP／ma】【2200VPC型x射线衍射仪，Cu靶^缸射线，40kV，50‘mA，步宽0．02。，扫描速 谱仪，激发波长为325啪，光谱测量范围为100—2000cm～；SDY-5型双电测四探针测试仪；xL-30型 收稿日期：2009．1l舶． 联系人简介：王荣顺，男，教授，博士生导师，主要从事应用量子化学和功能材料研究．E-miI：w肌g隋@mnu．edu．cII 万方数据 No．11 和兴广等：锂离子电池正极材料“2Fesi0。／c的改性研究 2149 扫描电子显微镜；Land电池程控测试仪． 1．2实验过程 “：FesiO。／c复合材料的制备：将摩尔比为1：l：2的SiO：、乙二醇和柠檬酸加入到100mL水中(柠 檬酸既用作配位剂又用作碳源)，超声分散2 和siO：的摩尔比为2：1：1．将溶液在磁力搅拌器上搅拌lh后，静置，形成溶胶后，放入80℃烘箱中 干燥24 h．将得到的干凝胶充分研磨后，在N：气气氛的温控管式炉中以10℃／min升