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第八章 配位化合物 Coordination Compounds ;4、重点掌握配离子浓度及有关配位平衡的计算。;1、无机化学的发展 无机化学经过了全盛时期，18世纪大量的无机化合物的合成，使得当时人们普遍认为无机化学已经发展到成熟的阶段，即认为无机化学已经无所作为了。从此，有机化学获得了快速发展，一直到1789年法国化学家塔赫特（Tassert）发现六氨?三氯合钴CoCl3·6NH3的存在，才引起化学家的重视。;CoCl3·6NH3，其结构为： ;NH3 ;多齿配体：; 3、配离子的电荷 中心离子的电荷与配体电荷的代数和即为配离子的电荷，例如： K2[HgI4] [HgI4]2-的电荷为： 2?1+(-1)?4 = -2 [CoCl(NH3)5]Cl2 [CoCl(NH3)5]2+的电荷为： （3?1） ? （ - 1?1）+（0?5） = +2;一些常见离子的配位数和构型列于下表：;二、配合物的命名 配合物的命名时阴离子在前，阳离子在后。 若配离子为阳离子时，则叫某化? ? ?或某酸? ? ? ； 若配离子为阴离子时，则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接。;(7)有些配合物有习惯名，不符合命名原则，例如： K4[Fe(CN)6]称为亚铁氰化钾（黄血盐）。;三、螯合物 螯合物又称内配合物，它是由多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与中心离子形成的具有环状结构的配合物。 例如：EDTA(乙二胺四乙酸）、en(乙二胺)和C2O4 2-（草酸根）分别与Ca2+、Cu2+和Fe3+形成的配合物[Ca(EDTA)]2-, ［Cu(en)2]2+, [Fe(C2O4)3]3- 等。;; 四、配合物的几何异构现象 ; 配合物的异构体在物理及化学性质方面都呈现出明显的不同， 例如：顺-[PtCl2(NH3)2] 为黄色晶体，是极性分子、易溶于水；而 反- [PtCl2(NH3)2]则是非极性分子不溶于水。另外几何异构体在生理上也 有明显的不同，例如 [PtN2(NH3)2] 有顺、反两种构型：; 八面体配合物的几何异构更为普遍，对于[MA4X2]型，其最典型 的是二氯·四氨合铬(III)离子的紫色型(顺式)和绿色型(反式)，如图：;本课题组有关工作：大环配合物超分子自组装;一维链状结构;; §8-2 配合物结构的价键理论 1928年，鲍林把杂化轨道理论应用到了配合物之中，并提出了 配合???的价键理论，价键理论的核心是：在配合物中，配体的配 位原子提供孤对电子进入中心离子空的杂化轨道形成配位键。也就 是说配体必须能提供孤对电子，而中心离子（原子）则必须提供经 杂化后能量相同的空轨道，以便二者重叠时形成 σ 配位共价键。; 1、四配位的配离子 配位数为4的配离子空间构型有两种：正四面体和平面正方形。 下面分别讨论之： sp3杂化轨道：; 由图可见：当4个CN-接近Ni2+时，Ni2+的2个未成对电子合并到一个 d轨 道，空出一个3d轨道与1个4s轨道和2个4p轨道进行杂化，构成4个空的且能量相同的dsp2杂化轨道，这4个轨道接受4个CN-中C原子所提供的孤对电子，形成平面正方形结构，而不是形成理论上的sp3杂化。;2、六配位数的配离子 配位数为6的配离子构型为正八面体。下面举例说明。 ;4p;（二） 外轨型配合物和内轨型配合物 ; 该顺序是总结了配合物光谱实验数据而得到的，所以称为光谱化学序。由此可见： 强场配体有：CO，CN-，NO2- 中强场配体： H2O ，NH3 弱场配体有：I-, Br-, Cl-, F-;（三）、价键理论的应用;价键理论解题步骤 1、写出中心离子（原子）的价层电子构型； 2、画出其轨道表示式； 3、依据配位数确定中心离子所需空的轨道数； 4、考察配体的强弱，确定是外轨形或内轨形配合物； 5、确定中心离子（原子）的杂化类型； 6、确定配合物的几何构型。;例1. 用价键理论指出下列配离子的中心离子的杂化类型，配离子 的空间构型和磁性。 [Fe(CN)6]3- [FeF6]3-;例2.说明中心离子的轨道杂化类型和配离子的磁性 [HgI4]2? (正四面体)，[Ni(CN)4]2?(