第三章分子的拆开精品.ppt

有机合成设计 综合练习 可以从唯一的，可以认出是有用的关系开始，即从α，β-不饱和酮开始 于是我们就有了两个1，5—二羰基关系。首先切断较活泼的一个： 有机合成设计 综合练习 合成路线： 有机合成设计 综合练习 1）分析：有两个1,5—和一个1,3—二羰基的关系可供你考虑。 象a那样的切断简直无法使问题简化，然而切断1,3—二羰基关系b则给出一个对称的中间体： 有机合成设计 综合练习 2）合成： 有机合成设计 3.5 1,3－二羰基化合物的拆开 克莱森缩合包括以下几个方面： 1. 相同酯间的缩合： 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基化合物的拆开 2．酯分子内缩合相同酯间的缩合： 在发生迪克曼缩合时，是α-亚基而不是α－次甲基中的氢被酰基转换 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基化合物的拆开 3．不同酯间缩合 如果两个不同的酯都有α－氢，并在反应条件下能够发生自缩合，则反应产物应有四种，因而在合成上意义不大。 如果两个酯中只有其中一个有α－氢，另一个较活泼的但却没有α－氢，或虽有α－氢，但在反应条件下不能发生自缩合，则产物虽然理论上有两种，但实际上有一种是主要的。 有机合成设计 3.5 1，3－二羰基化合物的拆开 (a)是主要的 有机合成设计3.6 1,5－二羰基化合物的拆开 迈克