流变学复习-复制剖析.ppt

（1）LDPE型 对于LDPE型熔体，其应力主要集中在口模入口区，且入口区的流线呈典型的喇叭形收缩，在口模死角处存在涡流或环流， 如上图所示。当r较低时，流动是稳定的，死角处的涡流也是稳定的，对挤出物不产生影响，但是，当rrcrit，入口区出现强烈的拉伸流，造成的拉伸形变超过熔体所能承受的弹性形变极限，强烈的应力集中效应使流道内的流线断裂，使死角区的环流乘机进入主流道而混入口模。主流线断裂后，应力局部下降，又会恢复稳定流动，然后再一次集中弹性形变能，再一次流线断裂。这样交替轮换，主流道和环流区的流体轮番进入口模。两种形变历史和携带能量完全不同的流体，挤出时的弹性松弛行为也完全不同，引起口模出口处挤出物的无规畸变。 (2)HDPE型 对于HDPE型熔体，流动时的应力集中效应主要不在口模入口区，而是发生在口模内壁附近，口模入口区不存在死角循环。低r时，熔体流过口模壁， 在壁上无滑移，挤出过程正常。当r增高到一定程度，由于模壁附近的应力集中效应突出 ，此处的流线会发生断裂，又因为应力集中，使熔体贮能大大增加，当能量累积超过熔体与模壁之间的摩擦力的P能承受的极限时，将造成熔体沿模壁滑移，熔体突然增速，同时释放出能量，释能后的熔体再次与模壁粘着，从而再集中能量，再发生滑移，这种过程周而复始，造成聚合物熔体在模壁附近时滑时粘，表现在挤出物上呈现出竹节状或套锥形的有规畸变。 当r再增大时，熔体在模壁附近出现“全滑动”，这时反而又能得到表面光滑的挤出物，即所谓第二光滑挤出区。此时应力集中效应将转到口模入口区，在极高的r下，熔体流动在入口区就发生扰乱，这时的挤出物便呈无规破裂状。 5、影响熔体挤出破裂行为因素 熔体挤出破裂行为是熔体具有弹性的一种表现，因此一切能够影响熔体弹性的因素，都将影响聚合物熔体的挤出破裂行为。这些因素大致可分为：一是口模的形状和尺寸；二是挤出成型过程的工艺条件；三是挤出物料的性质。 （1）、口模形状、尺寸的影响 A：入口角 口模入口角对LDPE型熔体的挤出破裂行为影响大。 当入口角α=Π/2时，挤出破裂现象严重，而适当改造入口区，将入口角改变为喇叭型时，挤出物外观 有明显改善，且开始发生熔体破裂的rcrst增高。 原因：一是由于嗽叭口型中物料所受的拉伸形变较小，吸收的弹性形变能小；二是由于嗽叭口型将死角切去，涡流区减小或消失，流线发展比较平滑。为了高速光滑地挤出PE，有时还采用二阶喇叭口型，可使rcrit进一步提高。 B：口模的定型长度L 对于LDPE型熔体，已知造成熔体破裂现象的根源在于入口区的流线扰动，这种扰动会因聚合物熔体的松弛行为而减轻，因而，定型区长度越长，弹性能松弛越多，熔体破裂程度就越轻。 对于HDPE型熔体，熔体破裂现象的原因在于模壁处的应力集中效应，因而定型长度越长，挤出物外观反而不好。 C、管经R Tordella研究发现，临界体积流速Qc与管子半径R的三次方成正比，即Qc=K·R3，而rcrit是常数，即rcrit与R无关。 （2）温度 一般来说，不论是LDPE还是HDPE型，挤出温度升高，松弛得快，带出口型之外的弹性形变小，不易破裂，因而rcrit提高。在实际生产中，常用提高机器口型温度，作为对付破裂的手段之一。 在低温有一挤出光滑区，而温度在此区域以上时，随挤出速度提高，挤出物由光滑过渡到波纹破裂，最后便无规破裂，两根斜线表示破裂形状开始变化的界限，斜线的方向表示温度越高，挤出物表面越好，沿箭头方向看，固定挤出速度，降低温度，开始时挤出物确是越来越坏，但到达虚线所示的低温区后，不但不变坏，反而突然变得光滑。 （3）分子量及分布 从材料角度看，平均分子量大的物料，最大松弛时间较长，容易发生熔体破裂。而在平均分子量相等的情况下，分子量分布宽的物料挤出行为较好，发生熔体破裂的rcrit较高，这可能与宽分布试样中低分子量级分的增塑作用有关。 （4）填料 增强剂如炭黑，可改变自由橡胶的量和质，降低胶料弹性，rcrit提高，增塑剂降低熔体破裂程度。 6、减轻熔体破裂现象的措施 （1）适当降低分子量，加宽分子量分布； （2）适当升高挤出温度，但应防止交联、降解。某些情况下如顺丁橡胶可利用低温光滑区挤出； （3）适当降低挤出速度，某些情况下，可利用高速的第二光滑区； （4）用喇叭型的口型，可提高rcrit ，可消除死角； （5）加入填充补强剂和增塑剂。 2-5 拉伸流动 随着高分子材料工业的发展，拉伸流动在非牛顿流体中的地位日渐显得重要。例如，聚合物熔体纺丝，、管状薄膜的吹制、中空吹塑等。 所谓拉伸流动，从流变学意义上讲，指物料运动的速度方向在速度梯度方向平行。纤维纺丝过程是一维的单轴拉伸，只在一个主要流动方向有速度梯度，薄膜吹塑