济南大学聚合物基体1.不饱和聚酯树脂-2剖析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4.粘结性 3.易受碱攻击处 1.乙烯基活性点 2.耐化学性能 5.热机械稳定性 若以酚醛多环氧树脂为骨架，反应如下 此类乙烯基树脂工业上已经用来制造耐高温、耐腐蚀的复合材料。 3. 邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂 （DAP树脂） 先使其中一个双键打开，聚合成热塑性的线型聚合物（β－聚合物），进一步反应打开第二个双键，形成具有三维网络结构的聚合物（γ－聚合物），完成固化反应。为得到热塑性的β－聚合物，第一步反应要控制在凝胶点之前，转化率不超过25％。由于预聚液中还保留残存的引发剂，应低温贮存，0℃作用贮存期为半年以上。 为了避免低温贮存，可直接制备预聚物，把β－聚合物从预聚液中分离出来。下面为两个常用的聚合配方： 组分 配方1 配方2 DAP单体 100 100 过氧化氢（30％） 1 － 过氧化苯甲酰 － 1～2 乙醇（95％） 5 20 配方中少量乙醇既是稀释剂又调节相对分子质量，预聚物可用异丙醇作为沉淀剂分离，干燥后的树脂可在室温长期贮存。 聚合速度随引发剂用量增多而增快。 与乙烯基类单体相比，DAP单体由于空间位阻效应和易于发生链转移反应而较不活泼。在引发剂存在下的第一步预聚发应必须在较高的温度下进行（80～100℃），第二步固化反应由于空间位阻效应更大，分子中第二个双键更不活泼，反应更慢。 第二步反应的典型配方及条件如下： 预聚液 100kg（β－聚合物约24％） 过苯甲酸叔丁酯 2kg 叔丁基邻苯二酚 0.02kg 固化条件 140℃，10h 进行第二步固化反应时，应采用高温引发剂，使固化反应完全，使制品获得合适的性能。 4. 商品UPR UPR的品种、牌号很多，从产品性能上可分为以下几种类型： 1）通用型 用于大多数的成型和手糊玻璃钢制品 3）耐化学树脂 用间苯二甲酸替代邻苯二甲酸可以提高耐腐蚀性能 将双酚A引入UPR中，耐腐蚀性更优越 （2）胶衣树脂 胶衣层在复合材料中起着重要的作用，经常要受到摩擦、碰撞等外部机械、化学腐蚀、大气老化等侵袭，直接影响到制品的外观、质量和使用寿命。 4）阻燃型 加入防火填料（如三氧化二锑），或用环氧氯丙烷取代丙二醇或用四氯苯酐和氯桥酸酐，都产生优良的阻燃性。 在含卤素的聚酯中，添加5％的三氧化二锑，可以获得最佳的阻燃性和自熄性。 5）浇注树脂 6）柔性树脂 固化后较通用型（刚性）树脂具有较好的坚韧性。 在制造时使用长链的饱和二元酸，如己二酸或癸二酸，也可采用长链的二元醇替代乙二醇和丙二醇。 韧性树脂可以单独使用或者为了提高抗冲强度，在刚性树脂中掺和韧性树脂一起使用。 10）片状模塑料和团状模塑料树脂 11）发泡聚酯树脂 12）低挥发树脂 8）人造大理石和玛瑙树脂 9）模压、拉挤树脂 13）特殊用途树脂 14）可接触食品级树脂 7）透明板材树脂 15)特殊用途树脂 电气上应用的树脂，需具有良好的介电性质，广泛应用于无线电和电气工业中，如雷达罩、各种电器仪表壳体。 光敏树脂，这类聚酯树脂在紫外光辐照时，可以由液态转变成固态，可以制作印刷线路版，光固化涂料等。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 如果用碱溶液处理UPR，使聚酯中的酯基水解成相应的羧酸，得到苯乙烯与反丁烯二酸共聚物。分析水解所得共聚物的组成，发现UPR中苯乙烯含量为20％～50％时，交联点间苯乙烯的重复单元平均为1～3个。 以上实验数据表明，用反丁烯二酸二乙酯模拟UPR的固化过程比较符合实际情况。 (2) UPR分子中双键的反应百分数（交联点数目） 交联点数目与以下因素有关： ①与反式双键、顺式双键的比例有关，但即使完全为反式双键，反应百分数也在70％左右。 ②与苯乙烯的含量有关，苯乙烯的含量越高，UP双键的反应百分数越高。 St/UP＝ 1：1时，双键的反应百分率75% 苯乙烯含量为30～40％wt时，即St/UP＝1.6～2.4时，UP分子中的双键有较高的反应百分率，实践证明，在这种情况下固化树脂具有良好的综合平衡性能。