pH表的使用及校验.pptx

pH表的使用和检验 广东电网公司电力科学研究院 魏增福 ;目 录;1 准确测量pH值的意义;;; pH表是电位式分析仪器。电位分析法是指通过测量电极系统与被测溶液构成的测量电池（原电池）的电动势，获知被测溶液离子浓度的分析方法。电位式分析仪器主要由测量电池和高阻毫伏计两部分组成。测量电池是由指示电极、参比电极和被测溶液构成的原电池，参比电极的电位不随被测溶液的离子浓度变化而变化，指示电极则对被测溶液中离子很敏感，其电极电位是待测离子活度的函数。;2.1 原电池基本原理 把锌片插入ZnSO4溶液中，铜片插入 CuSO4 溶液中，并用素烧瓷将两溶液隔开，使两溶液不相混，但离子可以迁移。用两根导线分别与锌片、铜片相接，它们的另一端再分别接在电流计的两个接线柱上。 ; 从电流计指针偏转的方向可知电流从铜极流向锌极，同时还可以观察到锌片不断变成Zn2+进入溶液，溶液中的Cu2+不断变为铜在铜极上析出。化学反应式如下： 锌极（阳极） Zn Zn2+ + 2e （氧化反应） 铜极（阴极） Cu2+ +2e Cu （还原反应） ; 这类装置把化学能转变成为电能，具有这种能力的装置称为原电池。上述装置是原电池的一种，叫做铜锌电池或丹尼尔电池。原电池由两个电极和接通两电极的电解质溶液组成。在外电路没有接通时，两电极间就存在一电位差，该电位差等于原电池的电动势。正是这一电动势的存在，在外电路接通时，才能由电流在内外电路中流动。上面的原电池可以用符号来表示 Zn|ZnSO4‖CuSO4|Cu 其中，符号 | 表示固相与液相间的液接，‖表示液相与液相间的盐桥。 ;2.2 电极电位和能斯特方程 ; 能斯特方程 能斯特（Nernst）方程是表示原电池电动势与反应物离子活度之间定量关系的公式，是电位式分析法的理论依据。电极电位由能斯特方程表示为; 式中，E——电极电位，V； E0——标准电极电位，V； n——得失的电子数（即离子的化合价）； F——法拉第常数，96485 C/mol； R——气体常数，8.314 J/(mol·K)； T——热力学温度，K（=273.15＋摄氏度）； 氧化态——氧化态物质的活度，mol/L； 还原态——还原态物质的活度，mol/L ;2.3 电极的种类;第三类电极，金属氧化物电极。由金属与其难溶氧化物构成的电极，如锑－氧化锑电极。 第四类电极，惰性金属电极。惰性金属插入含有两种不同氧化态的某种元素的离子的溶液中，也称为氧化还原电极。 第五类电极，膜电极。包括绝大多数离子选择性电极 。;离子选择性电极 ; 离子选择性电极主要性能是它的选择性 由钠硅酸盐玻璃制成的玻璃电极，主要对溶液中的H+响应敏感，可制成pH电极。 在玻璃中加入铝的氧化物制成铝硅酸盐玻璃电极，则会增加对其他阳离子的响应性能，可制成pNa电极等。 ;2.4 参比电极; 甘汞电极（属第二类电极） 甘汞电极由汞（Hg）、甘汞（Hg2Cl2）和KCl溶液组成，电极可表示为： Hg | Hg2Cl2(固) | KCl 它的电极电位取决于Cl-的活度。当KCl的浓度一定时，Cl-的活度就相对固定，电极电位也就相对稳定，因此可作为参比电位。因Cl-的活度受温度的影响，电位会随温度的变化而漂移。甘汞电极的缺点是温度80℃以上电位不稳定。 ; 银—氯化银电极（属第二类电极） 银—氯化银电极的内充液用KCl或HCl，用KCl时可表示为： KCl ，AgCl (饱和) | AgCl(固) ，Ag 它的电极电位同样取决于Cl-的活度除温度引起的漂移外，它的电极电位比甘汞电极稳定。 另外还有一种固态的银—氯化银电极，全封闭结构，没有内充液添加口，由填充KCl的玻璃纤维和聚乙烯材料热压成型。它的缺点是内阻大。;2.5 测量目的;3 测量传感器及能斯特方程的应用;根据能斯特方程 玻璃电极的电位为; 两极的电动势 ，由于a[X]除外，其他都可视为常量，再加上各界面的液接电位和膜的不对称电位等，整理后 ; 当溶液中离子浓度很稀时，活度等同于浓度。若将待测离子的摩尔浓度的负对数用pX来表示，即 ；而 用S（斜率）来表示，则 ; 当测量H＋离子时pX就是pH，当测量Na＋离子时pX就是