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- 2017-06-08 发布于湖北
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水体中的持久性有机污染物
持久性有机污染物在水体中的
环境化学行为
Environmental chemical behavior of persistent organic pollutants in water
CONTENTS
1
POPs的定义
Definition of POPs
持久性有机污染物
Persistent Organic Pollutants
持久性有机污染物(POPs)指具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性,并通过各种环境介质(如大气、水、生物体等)能够长距离迁移并对人类健康和环境具有严重危害的天然或人工合成的有机污染物。
化学品协会国际理事会(ICCA)推荐:
①持久性基准:水体中半衰期180 d,土壤和底泥中半衰期360 d; ②生物蓄积性基准:生物富集系数(BCF)5000;
③长距离越境迁移基准:大气中半衰期2 d(蒸气压在0.01~1 kPa);④偏远极地地区是否存在标准:水中质量浓度10 ng/L。
1
POPs的分类
Classification of POPs
联合国环境规划署(UNEP)《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》
有机氯农药
首批列入公约控制的POPs包括以下三类:
工业化学品
生产副产物
艾氏剂、氯丹、滴滴涕(DDT)、狄试剂、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵、毒杀芬和六氯苯
六氯苯(HCB)和多氯联苯(PCBs)
多氯代二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)
随着人们对POPs认识的不断深入,又增加了包括多溴联苯、多溴联苯醚、全氟新烷磺酸、十氯酮等污染物。目前《公约》共包含22大类共数千种同系物和异构体,且该名单还在不断扩大。
1
几种典型POPs的理化性质
Physicochemical properties of POPs
化合物名称
英文名称
化学式
Mr
溶解度
Kow
BCF
艾氏剂
Aldrin
C12H8Cl6
364.9
0.2
2 x 105
2.5 x 105
狄试剂
Dieldrin
C12H8Cl6O
380.9
0.2
3.5 x 103
6.6 x 103
异狄氏剂
Endrin
C12H8Cl6O
380.9
0.3
3.5 x 103
6.6 x 103
DDT
p,p’-DDT
C14H9Cl5
354.5
5.5 x 10-3
8.1 x 106
7.0 x 106
七氯
Heptachlor
C10H5Cl7
373.5
0.2
2.6 x 104
3.9 x 104
灭蚁灵
Mirex
C10Cl12
545.5
——
1.8 x 105
1.5 x 105
毒杀芬
Toxaphene
C10H10Cl8
413.8
0.03
6.0 x 105
5.6 x 103
六氯苯
HCB
C6Cl6
284.8
6.2 x 10-3
5.4 x 105
5.2 x 103
表1 几种典型POPs的理化性质
Tab.1 Physicochemical Properties of Several Typical POPs
注:Mr表示相对分子质量;Kow表示辛醇-水分配系数;BCF表示生物富集系数
POPs具有低水溶性和高脂溶性,易于在生物体内富集并通过食物链放大
Mr较低的化合物具有较高的饱和蒸气压,POPs的Mr值中等,因此具有半挥发性
水体POPs的来源
Sources of POPs in water bodies
水体POPs的迁移与转化
Migration and Transformation of POPs in water
水体POPs的分布
Distribution of POPs in water bodies
水相
沉积物
2
水体中POPs的分布
Distribution of POPs in water bodies
底栖生物
POPs在水环境中的分布表现出在水相、沉积物和底栖生物中逐级增大的现象。
a:PAHs
含量较少、多以小分子量的单体形式(2-4环)为存在、在垂直方向上,环数越多,下层水含量越多;
b:PCBs
以低氯取代单体为主;
c:OCPs
主要是HCHs和DDTs、呈现出枯水期丰水期的特征。
a:PAHs
以环数较大(3环以上)的占优势;
b:PCBs
以低氯取代单体为主、且表现出表层含量高的分布特点;
c:OCPs
分布广泛,呈现鲜明的南北地域差异。
a:不同组织器官
内脏中肌肉组织
b:不同物种
含脂率高的含脂率低的(动物植物)
c:不同营养级
高营养级低营养级
(哺乳动物鱼类无脊椎动物浮游生物)
a、挥发:POPs都是半挥发性物质
b、干沉降:POPs一般具有较低的蒸气压,容易吸附在大气颗粒物上,并通过干沉降过程迁移到水体和陆地表面。
c、湿沉
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