第十章还原反应.pptVIP

第十章 还原反应 10.1.2 均相催化氢化反应 10.2 溶解金属还原反应 10.2.5 还原裂解 10.3 氢化物--转移试剂还原 10.3.2 金属氢化物转移试剂还原 10.3.3 固载硼氢还原剂 10.4 其它还原试剂 ◆锌粉-醋酸还原体系用于多种药物中间体-哌啶酮及其衍生物的合成，操作简捷，条件温和（室温），转化率高，同时可有效避免羰基被还原。 J. Org. Chem.,2001,66:2181. 10.2.4 羧酸酯的还原 ◆在Na-EtOH体系中，羧酸酯还原得到醇。还原效率高， 特别是长链一元、二元醇的制备。 ◆在非质子溶剂中，碱金属与羧酸酯作用，发生α-羟酮缩合： α-羟酮缩合机理： 酯游离基负离子 偶联 例如，合成过程中可加入三甲基氯硅烷捕捉还原产物，促进 反应进行，提高反应效率： 金属胺还原剂和其他溶解金属还原体系能够进行还原裂解反应，如去除保护氨基、亚胺基、羟基和巯基等。 例如： 谷胱甘肽 红没药烯 澳白檀醇 氢化物--转移试剂还原是负氢离子转移还原，由负氢离子转移导致的还原反应在合成中非常有用，如异丙醇铝等。 10.3.1 异丙醇铝转移试剂还原 ◆异丙醇铝能使羰基化合物还原成醇，是个可逆反应。通过反应可使醛转化为伯醇，酮转化为仲醇，通常产率都很高（称为Meerwein-Pondor