【2017年整理】4 有机化合物的结构表征.ppt

第4章 有机化合物的结构表征;4.1 有机化合物结构表征的基本程序 4.2 红外光谱 4.3 核磁共振谱 4.4 紫外光谱 4.5 质谱;4.1 有机化合物结构表征的基本程序;4.1.1 有机化合物结构表征的程序; 2. 分离后检查纯度 方法有测熔点、沸点、折射率、比旋光度等物理常数和色谱分析等。 3. 元素的定量定性分析 分析样品的组成元素及其含量，计算出化合物组 成的实验式。 4. 测定相对分子质量 测定相对分子质量(质谱法等)，结合实验式才能写出分子式。;5. 推测构造式 根据化合物制备方法或来源，结合分子式，利用 同分异构概念，推测可能的构造式，甚至构型式。 6. 结构表征 结构表征的方法大体上有化学法和物理方法 等。;4.1.2 有机化合物结构表征方法; 2. 物理方法表征化合物的结构 (1) 测定物理常数法 此法只能为辅助方法。 (2) 现代物理仪器测量方法 红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和质谱被广泛使用。这些方法揭示化合物微观结构,是结构表征的最有力的手段和快速的方法。;① 电磁波与有机分子的波谱 电磁波有波动性：ν=c/λ ν——振动频率，单位赫（Hz） c——光速，近似看成是常数 λ——波长，单位厘米（cm） σ=1/ λ= ν/c; E=hν=h·c/λ E——光子能量，单位焦（J） h——普朗克（Planck）常量，6.626×10-34焦秒（J·s） ν——频率 利用分子吸收光波的频率可以表征分子结构。与有机分子结构有关的光波的频率如下表：;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;② 有机化合物结构表征最常用的光波谱 红外光谱： 常用来决定化合物含有什么官能团，属于哪类化合物。 紫外光谱： 常用来表征分子中重键的情况，特别是共轭体等。 核磁共振光谱： 常用来测定有机分子中的氢原子和碳原子连接的方式和化学环境。;质谱： 不属于光波谱，它主要是确定分子的相对质量和组成分子的基团，进一步推测分子的结构。 表征不同结构的化合物要选用不同的方法，很难用一种方法（尤其对新化合物）准确决定分子结构，经常是几种方法联合使用，互相补充，互相验证。;4.2 红外光谱;4.2.1 基本原理; 振动频率ν 与两原子的质量m1、m2、键的力常数k 有关：; ① 键的力常数 k 与键能有关，键能大，力常数大，振动频率也大。;② m1和m2越小，（1/m1 + 1/m2）越大，振动频率 也越大。;③ 同一原子上有几个键，振动会发生互相影响。 如H—C—H 中两个 C—H 键振动频率相等，互相 偶合。 对称伸缩振动（νs）2850 cm-1 不对称伸缩振动（νas）2930 cm-1 对称伸缩振动 不对称伸缩振动;C-C-H两键振动频率相差较大（1000cm-1 / 2900 cm-1），互相影响小，看成独立的。 C-C，C-N， C-O振动频率比较接近，相互有影 响。Y-H，Y=Z和Y≡Z振动频率比分子的C-C键的振动频率高得多，也可以看成独立的。;（2）弯曲振动 弯曲振动是离开键轴的前、后、左、右振动。键长不改变，键角改变，力常数变化小。亚甲基有面内振动和面外振动。;产生红外光谱的条件 （1）红外光辐射的频率与分子中键振动的频率相当时，才能被吸收产生吸收光谱。 （2）振动过程中能引起偶极矩变化的键。;4.2.2 重要官能团吸收区域;倍频区 大于3700cm-1的区，出现的是一些键的振动频率的倍频，常比倍频率低些。 2. 官能团吸收区（高频区） 在3700～1600cm-1区组成官能团键的吸收大都在此区，故称官能团区。其又分三