【2017年整理】6-NMR-在高聚物中的应用.pptVIP

NMR在高聚物中的应用 ;谱图分析： 1、4-3 谱峰——CH2CH3 2、7ppm可能是苯环 3、O-CH2 4ppm左右 4、H核谱峰的面积之比就是H的个数之比 5、…… ; 谱图解析没有一套固定的程序，但若能注意下述几方面的特点，就会给谱图解析带来许多方便。 (1)首先要检查得到的谱图是否正确，可通过观察四甲基硅烷(TMS)基准峰与谱图基线是否正常来判断。 (2)计算各峰信号的相对面积，求出不同基团间的H原子(或碳原子)数之比。 ;(3)确定化学位移所代表的基团，在氢谱中要特别注意孤立的单峰，然后再解析耦合峰。 (4)有条件可采用一些其它实验技术，来协助进一步确定结构，如在氢谱中加入重水，进行重水交换以确定活泼H和判断氢键位置等。 (5)对于一些较复杂的谱图，仅仅依靠核磁共振谱确定结构会有困难，还需要与其它分析手段相互配合。 ;测定对象;双酚A型聚碳酸酯的核磁共振谱图（a)1H—NMR谱；(b)13C NMR谱图;如果不含H只含C，H谱无能为力;NMR在高聚物研究中的应用;注意:由于在一般的NMR测定中，要求试样配成溶液、这在高分子材料的研究中受到一定的局限。同时高分子溶液的粘度较大，给测定也带来一定的困难，因此需要选择适当的溶剂和在一定的温度下测定。 若能采用固体高分辨核磁共振波谱法，则可用于测定高分子固体试样。简单地介绍NMR在高聚物研究中的一般应用。;1、高分子的鉴别;聚合物类型的鉴定;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 位移环境 积分面积 聚异丁烯： 2 1：3 聚（3-甲基-1-丁烯） 3 2：6：1; Application of NMR at material structure analysis;聚丙酸乙烯酯;其重复单元的化学组成均为C5H8O2，IR谱图很相似，若用1H—NMR就很容易区别。在谱图上首先确认Ha和Hb的峰。Ha由于邻接一CH3而被分裂成4重峰，而Hb则邻接一CH 2一被分裂成3重峰，因此很容易确认。 二者的差别在于聚丙烯酸乙酯中乙基是和氧相连、在聚丙酸乙烯酯中则是和羰基相连，前者的化学位移(Ha＝1.2lppm，Hb＝4.12ppm)大于后者(Ha＝1.11ppm，Hb＝2.25ppm)，因此很容易鉴别。;2、聚合物的定量测定;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;共聚组成—定量分析;2.2 丁苯共聚物的组成 再例如丁苯共聚物，在1H—NMR谱图上，在δ＝5ppm左右的吸收峰为C＝C上的氢，而δ＝7ppm左右的峰为苯环上的氢，这两个区内没有干扰容易定量。 ; 1、设δ＝7ppm处的峰面积为A，而其他吸收峰面积之和为R，其中每个H相应的峰面积为a； 2、在共聚物中芳香氢应有A／a个，烷烃氢为R／a 。由共聚物结构可知，全部芳香氢均属于苯乙烯单元，则苯乙烯单元数为A/5a，在苯乙烯单元中还有三个烷基氢，因此丁二烯的氢可计算出来。;1 苯环上的H的个数与面积之间的关系 5m.a=A m=A/5a 2 苯乙烯主链-CH-CH2-上3个H的面积: 3m.a=3.a.A/5a=3A/5 3 丁二烯的面积：6n.a 实际丁二烯的面积=R-3A/5，建立关系式： 6n.a= R-3A/5 即n= （R-3A/5）/6a m/n= (A/5a)/(R-3A/5) /6a =6A/(5R-3A) ;丁二烯单元数为：;共聚物中两个单体单元的组成比：;3、高聚物分子量的测定-聚合物的数均分子量;图3-62（a）为化合物聚丙二醇的1H-NMR谱，而（b）为加驰豫试剂Eu（DPM)3后作的图。可在谱图上标出各峰的归属，并求出此聚合物的相对分子质量。;各峰的归属图中均已标出