【2017年整理】2-2-通用热塑.pptVIP

第二章 塑料材料 --通用热塑性塑料;2.2.1 聚乙烯;合成方法和品种 ;★LDPE的合成方法是由英国帝国化学工业公司（Imperial Chemical Industry ICI）在1933年发明，1939年实现工业化。 ★低压法是由德国化学家Ziegler在1953年发明的，1957年德国和美国都实现了工业化。 ★中压法是美国菲利浦石油化工公司发明，1957年实现工业化，因催化剂的催化效率和工艺流程都不及目前的高效催化剂，故中压法逐渐退出生产线 。;线性低密度聚乙烯（LLDPE的合成） 1970s出现的新品种，由乙烯与少量(7～9%)α-烯烃（丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯）共聚制得： 低压（1.4-2.1MPa）和较低温度（75-90℃）下聚合。 催化剂：CrO3＋TiCl4＋无机氧化物载体 聚合机理：配位聚合 产物密度：0.92-0.935g/cm3 分子结构规整性介于LDPE和HDPE之间 ; 聚乙烯的结构特征 链结构 LDPE：存在大量的长支链和短支链。 HDPE：只有少量的短支链。 LLDPE：短支链数目与LDPE相当，但没有长支链。 ; 支化度对结晶的影响 支化度减小→链规整性提高→结构紧密、fc提高 →ρ、Tm提高;1） 基本性质 无臭、无味、无毒； 外观为乳白色蜡状固体，块状材料半透明或不透明，薄膜透明，透明性随结晶度提高而下降； 透水率低但透气性大，适合于防潮包装； 易燃，OI=17.4，是最易燃的塑料之一；燃烧时低烟，有少量熔滴，有石蜡气味。;2）力学性能 聚乙烯的分子链柔顺，分子间作用力弱，强度主要由其结晶结构提供,因此力学性能一般,属于软而韧的材料： 拉伸强度比较低 硬度不高 抗蠕变性差 LDPE LLDPE HDPE 抗冲击性能好 LDPE LLDPE HDPE 分子量提高，增加分子间的缠结，提高分子间的相互作用，PE各项力学性能均提高 ;3） 热性能 导热性在塑料里比较高，不宜作绝热材料 HDPE LLDPE LDPE 膨胀系数大：(20～30)×10-5K-1 HDPE LLDPE LDPE 耐热性低，耐寒性好 HDT：HDPE(120℃) LLDPE (100℃) LDPE(80℃) MFR增大（分子量下降）, HDT降低。 MFR减小，耐寒性提高。 ;4） 耐化学药品性 良好的化学稳定性 常温下不受稀硫/硝酸侵蚀；盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、乙酸、氨及胺类、过氧化氢、氢氧化钠/钾对其均无化学作用；不耐浓硫/硝酸和铬酸等强氧化剂。 较好的耐溶剂性 常温下不溶于任何溶剂；60℃以下与脂肪烃、芳香烃、卤代烃长期接触会溶胀或龟裂；60℃以上溶于甲苯、乙酸戊酯、三氯乙烯、矿物油及石蜡；超过100℃溶于四氢化萘和十氢化萘。 低表面能，黏附性低;5） 电性能;6）耐环境应力开裂性 环境应力开裂：在外界环境中的活性物质作用下，因为塑料材料加工过程中有残余内应力存在，使得材料在远低于屈服应力值时就发生开裂的现象。 是聚烯烃塑料，特别是PE特有的现象； 活性物质：酯类、金属皂类、硫/磺化醇类、硅油、氧气等 HDPE LDPE LLDPE 克服应力开裂的方法： ◆ 降低结晶度 ◆ 提高分子量，降低分子量分散性，适度交联 ◆ 成型后保温，消除内应力 ◆ 改变加工条件，使用添加剂，或进行共聚;7）加工性能 吸水率低（0.01%），加工前不必干燥； 分子量和支化度对熔体流动速率(MFR)有很大影响： 分子量↑，MFR↓；分子量相同，支化度↑，MFR ↑ 聚乙烯结晶能力强，制品收缩率高：挤出时，LDPE缓冷而HDPE可速冷； 聚乙烯熔体易氧化，加工时应避免与空气直接接触，并添加抗氧剂； 应避免与导致其应力开裂的化学药品接触； 成型工艺：注塑、中空吹塑、挤出。 ;超高摩尔质量聚乙烯UHMWPE;各种聚乙烯性能比较;作业： 1 简述LDPE、HDPE、LLDPE和UHMWPE合成机理和方法，结构性能区别以及应用特点。 2 PE与烃类溶剂结构相似，为何常温下不溶于此类溶剂？随温度升高，PE的溶解性有何变化，为什么？;;全同立构（等规isotactic ）PP ： 结晶度高，Tm=176℃，占PP产量的95％ ;PP的合成 ★ 以Z-N引发体系，阴离子配位聚合制成等规PP。无规PP是反应副产物。 ★ 间规PP需采用特殊Z-N体系，在－78℃低温下聚合而成。 若采用茂金属引发，其催化活性高，具有单一活性中心，所得产物相对分子质量分布窄。 ★ 聚合工艺：溶液浆液法、液相本体法和气相本体法;等规PP的链构象 (与PE对比）;结晶和无定形结构共