【2017年整理】3有机化合物的同分异构现象-wuqx-201....ppt

第3章 有机化合物的同分异构现象;构造异构 构象异构 几何异构 含手性碳化合物的异构 拓朴异构 化合物的旋光性与旋光性化合物的拆分和合成;3.1.1 有机化合物同分异构的几个概念 ;分子的构象：分子中原子或基团绕单键旋转，在空间排列方式称为分子的构象，表示分子构象的化学式称为构象式. 同分异构现象：化合物的分子式相同，分子的结构和性质不同的现象称为同分异构现象。 同分异构体：具有同分异构现象的化合物称为同分异构体。 构造异构现象：分子式相同，分子中原子相互连接顺序不同现象称为构造异构现象。;3.1.2 碳架异构现象;取代伯氢;取代伯氢;不同碳原子数的烷烃的碳架异构体数目：;(1) 写出最长直链碳架式： ;(3) 缩掉两个C（一个—C—C或两个—C）接到缩短 后的碳链上： ;(4) 缩掉三个—C，或一个—C和一个—C—C或一个 —C—C—C或一个—C—C接到缩短的原碳链上：; 2. 环烷烃碳架异构现象 逐步缩小碳环，缩下来的碳，连到缩小后的碳环的不同位置上，写出环烷烃碳架异构体。;3.1.3 官能团位置异构现象;1-丁烯;例3. 碳环化合物也能形成官能团位置异构体。 如甲酚有三个异构体： ; 在多官能团化合物中，官能团位置异构体还表现在官能团相对位置。 例如：溴代环己烯有三个异构体：;3.1.4 官能团异构现象;例4. 分子式为C4H8O的化合物可以有醛、酮、烯醇、 烯基醚、脂环醇和环氧烷烃等六类化合物。 ;3.1.5 互变异构现象;例2. 硝基烷烃与酸式硝基烃间互变异构 ;3.2.1 链烷烃的构象; 2. 乙烷的构象 乙烷分子绕C—C σ 键旋转，产生无数个构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异构体——重叠式（顺叠式）构象、交叉式（反叠式）构象。; 构象的表示方法：锯架式、立体透视式和纽曼（Newman）投影式，其中扭曼投影式最重要。 扭曼投影式：把乙烷分子模型的C—C键的一端对着观察者，另一端远离观察者，进行投影操作，两碳原子重合。前一个碳用 表示，后一个碳用 表示。 ; 用前一个碳和后一个碳上的两个C—H键与C—C键构成的两平面的二面角“θ”旋转的角度表示构象。θ为0°、120°、240°时为重叠式构象，θ为60°、180°、300°时为交叉式构象。交叉式构象是稳定构象，重叠式构象是不稳定构象。; 分子处于热运动状态，从交叉式构象转到另一交 叉式构象仅需要克服12.6 kJ·mol-1能垒，因此各种构 象处于动态平衡。 　 重叠式构象不稳定的原因是两个碳上的 C—H 键 处于重叠位置，相距最近，两个 C—H键的两个σ电 子对互相排斥，产生扭转张力最大，分子的热力学 能最高。 在交叉式构象中，两 C—H 键距离最远，扭转张 力最小，分子热力学能最低，是最稳定构象。; 3. 丁烷的构象 丁烷的结构比乙烷复杂，先讨论绕 C2—C3 σ键旋转产生的构象。有四种极限构象，其热力学能及动态平衡中各异构体含量如下：;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 在对位反交叉式构象中，扭转张力最小，两个 大基团（CH3）相距最远，非键张力（范德华排 斥力）最小，能量最低，是优势构象；其次是部分 交叉构象，能量较低；再次是部分重叠构象，能量 较高；能量最高的是全重叠式构象，其σ键电子对 扭转张力最大，两个大基团相距最近，非键张力也 最大，是最不稳定构象。 　 这些构象能量差 18.8 kJ·mol-1，室温下仍可以绕 C2-C3 σ键自由转动，相互转化，呈动态平衡。; 丁烷分子也可以绕 C1—C2 和 C3—C4 σ键旋转产生类似的构象。 相邻的两碳上的 C—H 键都处于反位交叉式，碳链呈锯齿状排列：;4. 正构烷烃的构象 　 高碳数链烷烃的优势构象：相邻的碳原子的 构象都是反位交叉式，碳链呈锯齿状排列 。; 5. 分子构象的作用 构象影响分子间作用力等，因而影响化合物的性质（如熔点）和反应机理。 注意： 　 这里讨论是链烷烃的构象，在分析其他类化合物构象时，在相邻碳原子上连有可形成氢键的基团时，会改变构象。;3.2.2 环