【2017年整理】七芳香烃.pptVIP

第七章 芳 香 烃;第一节 芳烃的分类与命名;第一节 芳烃的分类与命名;二、芳烃的命名; （1）当苯环上连的是简单烷基或环烷基（R-），-NO2， -NO， -X等基团时，则以苯环为母体，叫做” 某某苯”。 例如：;（2）当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH， -CHO，-CH=CH2或较复杂-R等基团时，基团为母体，则把苯环作为取代基，叫做”苯某某”。例如： ;取代基的位置用邻、间、对或1，2； 1，3； 1，4 表示。例如：;1．按照“官能团的优先次序”表，选择优先官能团为母体，将与母体官能团相连的苯环上的碳原子编号为1； 2．根据“最低系列”原则，给苯环上的其他碳原子编号； 3．最后按“较优基团后列出”将取代基的名称和位次写在母体名称之前即得全名。例 ; “母体官能团优先次序”表： -NO 、-NO2 、 -X、 -R、 -OR、＞C＝C＜、 -C≡C- 、-NH2、 -SH（硫酚）、-OH(酚)、-SH（硫醇）、 -OH（醇）、 -COR、-CHO、 -CN、-CONH2（酰胺）、 -COX（酰卤）、-COOR（酯）、-SO3H、 -COOH ; 4--羟基--3--甲氧基苯甲醛 3--甲基--4--羟基苯乙酮 3--巯基苯酚 ; 第三节 苯的结构;苯的分子模型; 现代物理方法表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是0.1397nm。 ; 1.杂化轨道理论解释 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所有原子均在同一平面上。;;第四节 单环芳烃的物理性质;第五节 单环芳烃的化学性质;烷基苯的卤代 ;侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳原子上。;在此反应中，浓硫酸除了起催化作用外，还是脱水剂。;烷基苯比苯易硝化;烷基苯比苯易磺化; 4．傅瑞德尔—克拉夫茨反应 （1） 烷基化反应 苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为傅-克烷基化反应。; 此反应中应注意以下几点： ① 常用的催化剂是无水AlCl3，此外 FeCl3、BF3、无水HF、SnCl4、ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化作用。 ② 当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基会发生碳链异构现象。例如：;原因：反应中的活性中间体碳正离子发生重排，产生更稳定的碳正离子后，再进攻苯环形成产物。; ③烷基化反应不易停留在一元阶段，通常在反应中有多烷基苯生成。 ④苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR、-NH2等取代基时傅—克反应不再发生。因这些取代基有碱性或是强吸电子基，与催化剂中和或降低了苯环上的电子云密度，使亲电取代不易发生。例如，硝基苯就不能起傅—克反应，且可用硝基苯作溶剂来进行烷基化反应。 ;⑤烷基化试剂也可是烯烃或醇。例如：; 酰基化反应的特点：产物纯、产量高。; 1．苯环氧化 ;2．侧链氧化; 三、加成反应;第六节 苯环上亲电取代反应的定位规则; 1．邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%）。且多数使苯环活化，使取代反应比苯易进行。 ;H;定位规律：;R基团使苯环亲电取代变易, 第二取代基主要进入邻对位; ( o + p 60%) NO2，SO3H使苯环取代变难， 第二基团主要进入间位。 （m40%); 邻对位定位基—大多致活： 强: O-, NR2, NHR, NH2, OH, 中: OR RCONH-, RCOO-; 弱: －CH3(R), －Ar, －F,－Cl,－Br,－I ;二、定位规律的理论解释：;2. 致钝，间位定位基：;4. 定位效应的其他影响因素：;二、定位规律的应用：;例２.;例３：;例４：;第七节、稠环芳烃;一、萘 1. 结构特点：;平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。;2．萘及衍生物的命名;3．萘的性质;②硝化 ; （2）还原反应 萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。;（3）氧化反应 萘比苯易氧化;（４） 傅-克反应：; 二元取代 (1) 环上有邻对位定位基 由于邻对位定位基的致活作用，取代发生在同环,并且第二个基团进入这个定位基的邻对位中的α位