【2017年整理】四课卤化反应2.pptVIP

第四章 卤化反应Chapter 4 Halogenation Reaction ;定义：有机化合物分子中引入卤素原子(X)的反应称卤化反应，形成C－X键。;;甲苯磺丁脲 t1/2 5.7hr;溴苯那敏－抗过敏药;亲电加成 亲电取代 亲核取代 自由基反应;不饱和烃的卤加成反应 卤取代反应 卤置换反应 卤化反应中的重排;和卤素的加成反应 和次卤酸(酯)的加成反应 和N-卤代酰胺的加成反应 和卤化氢的加成反应 和硼烷的加成反应及卤解;不饱和烃 饱和烷烃 芳香环上的卤取代 烯丙位、苄位上的卤置换 醛酮羰基a-位的卤置换 羧酸羟基的卤置换;学 习 重 点 ;第一节 不饱和烃的卤加成反应;加卤素 卤内酯化 加卤化氢 加次卤酸 加硼烷 ;1、HX对烯烃的加成 ;;;;;71%;;;*;*;endo, exo, syn, anti Descriptors of the relative orientation of groups attached to non-bridgehead atoms in a bicyclo[x.y.z]alkane (x =y z 0). If the group is orientated towards the highest numbered bridge (z bridge, e.g. C-7 in example below) it is given the description exo; if it is orientated away from the highest numbered bridge it is given the description endo. IUPAC;If the group is attached to the highest numbered bridge and is orientated towards the lowest numbered bridge (x bridge, e.g. C-2 in example below) it is given the description syn; if the group is orientated away from the lowest numbered bridge it is given the description anti.;*;???;碳碳键旋转;第二节 烃类的卤代反应;;;125℃,2h;对于开链烯烃，烯键ɑ－位亚甲基一般比ɑ－位甲基容易卤代。;;;芳杂环的苄位也可发生卤取代反应。;;;;常用lewis酸做催化剂：;氯取代和溴取代反应;;;;;;; 第三节 羰基化合物的卤代反应;;;; ; ;;;;Py的作 用？？;;;四溴环己二烯酮;特点：亲电活性大，无需催化剂，只得到单取代产物，反应中不生成卤化氢，适用于对酸、碱敏感的酮。 区域选择性高，取代反应主要在烷基取代较多的α位。 对α，β不饱和酮也较好，还可用于醛的α-溴代反应。;;;乙醛(CH3CHO)或甲基酮(CH3CO-)在碱性条件下与过量卤素作用， ?-H全被X取代生成少一个碳原子的酸和卤仿。;;81%;*;;; 反应机理 ; 反应机理 ;;;;;