改良ADA脱硫工艺中含硫物质与ADA反应的研究.pdfVIP

学兔兔 l6 天然气4~-Y--(C 化学与化工) 2014年第39卷 改良ADA脱硫工艺中含硫物质与ADA反应的研究 罗化峰 ，凌开成 ，张卫帅。 (1．山西大同大学煤炭工程学院，山西 大同 037003；2．太原理工大学化学化工学院，山西 太原 030024：3．太原重工股份有限公司煤化工设备分公司，山西 太原 030024) 摘要：为了从微观的角度了解改良ADA脱硫机理，采用循环伏安法研究了改良ADA脱硫工艺中含硫物质与ADA的反应 机理。结果表明，溶液中ADA可以直接和仿H 吸收液中的含硫物质发生反应，该反应过程分为初始快速反应阶段(前5s内) 和慢速稳定反应阶段f5s之后)。通过对慢速稳定反应阶段中含硫物质和ADA的反应动力学研究表明，仿H2s吸收液中含硫物 质和ADA反应为一级反应，速率常数为0．00175s一。 关健词：ADA；含硫物质；反应机理；循环伏安法；改良ADA脱硫工艺 中图分类号：TO 028．25 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2014)01-16—06 改良ADA脱硫工艺是一种重要的湿式脱硫工 成氧化态的ADA后回到工作体系。在这一过程中， 艺。已广泛应用于天然气、焦炉气和氨合成气等脱 硫氢根离子和多硫离子的脱除是该工艺的控制步 除硫化氢。其采用五价钒作为反应的主催化剂，氧 骤[21。另外，硫氢根离子和五价钒之间的反应及其它 化态的ADA作为助催化剂，一般认为反应机理如 们的影响因素也被研究。结果表明，该反应是一个 下： 快速反应．反应物的初始浓度对反应速率和转化率 HS’+V ’— So+H++V (I) 有着很大的影响。同时。依据该研究结果提出了一 V“+ADAos_+V ++ADAm (2) 个新的脱硫反应机理【3】。 ADAm+02_ADAos+H20 (3) 然而，在实际的反应过程中，H2S气体被碱液 其中。ADAos代表ADA的氧化态，ADArs代表ADA 吸收后的HS和S 两种离子除被五价钒氧化之外， 的还原态。 还会被ADA氧化，本文首次采用循环伏安法研究 元素硫是一种同素环状的硫分子。在自然界 ADA脱硫法中含硫物质HS 和S 与ADA的氧化反 中，它以正交 ．硫(S8)的形式存在。在反应(1)中的元 应，它对进一步了解ADA脱硫机理有重要意义。 素硫被定义为So。然而，该反应并没有揭示元素硫 的真实反应机理。许多研究者【1】研究了硫．水反应体 1 实验 系中的电化学反应机理。结果表明在该反应系统中 1．1 试剂与仪器 存在着S22．，S32。，S 2_和S52_离子。因此，在硫氢根离子 Na2s·9H20、KCI、NazCO3和NaHCO3均为分析 (us-)的氧化吸收过程中有多硫离子(s 的形成，但 纯；ADA为工业品；pHS．3C型精密pH计，上海雷 是到目前为止还没有直接的证据证明该结果。 磁仪器厂；HH．501超级恒温水浴，常州国华电器有 本课题组的研究结果表明在脱硫过程中，硫化 限公司：多通道Prinston VMP3电化学系统；JM一01 氢被碳酸钠溶液吸收并形成了硫氢根离子 (HS)和 型悬汞电极，江苏江电分析仪器有限公司；饱和甘 多硫离子(S z．)，接着这些物质被五价钒氧化生成元 汞电极；铂电极。紫外可见测试采用北京普析通用 素硫(