新型介-微孔复合分子筛上重油加氢裂化反应研究.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 进 展 50 ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS 第 16卷第 1期 新型介 一微孔复合分子筛上 重油加氢裂化反应研究 孙发民’，夏恩冬 ，司朝霞 ，胡 波。，吕 倩 (1．中国石油大庆化工研究中心；2．中国石油大庆石化分公司炼油厂； 3．中国昆仑工程公司大庆分公司：黑龙江大庆 163714) 摘 要 以核一壳结构的复合分子筛A1SBA一15／Y为催化剂的主要载体组分，以M，w为加氢成 分，合成了高活性中间馏分油型加氢裂化催化剂 NiW／A1SBA一15／Y—HK，并对其催化性能进行了 评价。实验结果表明，该催化剂具有中油选择性高 、产品质量优等特点。在控制原料 370oC馏分 油转化率为 67％的条件下，中间馏分油选择性为 81．5％，其中柴油馏分的收率为 54．7％，凝点为 一 40℃，是优质一l0柴油调和组分；重石脑油芳潜为54．6％，是优质的重整进料；尾油芳烃指数为 11．2，是 良好的乙烯裂解原料。 关键词 加氢裂化 核一壳复合分子筛 中间馏分油 重油 Y分子筛具有较强的酸性和较高的水热稳 1 实验部分 定性，在催化裂化和加氢裂化催化剂中得到广泛 1．1 复合分子筛的合成 应用 ¨-31。然而原油 日益重质化和劣质化，而 Y 1．1．1 核壳结构复合分子筛的合成 分子筛的孔径较小(1．3nm)，反应过程中重油大 将 58．4g正硅酸乙酯 (TEOS)加入 300mL 分子的扩散受到严重限制，Y分子筛在劣质重油 浓度为 0．001mol／L的盐酸溶液中，40℃下恒温 加工过程中面临较大的挑战。 水解 24h，备用。将 18．2g模板剂 P123加入 Y分子筛脱铝可形成二次孔，但是孔道数量 1200mL浓度为 0．4mol／L的盐酸溶液中，溶解 较少且连通性较差。MCM一41、SBA一15等介孔 后加入适量的Y分子筛，20rain后加入预先水解 分子筛具有连通性较好的2～10BE的孔道结构， 的TEOS，40℃下恒温搅拌4h，然后用氨水将溶 但酸性较弱，改性后仍无法满足重油大分子裂化 液中和至 pH为 4．2，100℃下水热晶化 36h，经 反应的要求。与MCM一41分子筛相比，SBA一15 过滤、120℃干燥4h、550oC焙烧4h后得到SBA 分子筛具有较大孔径、较厚孔壁和较高的水热稳 一 15／Y—HK复合分子筛。将一定量的异丙醇铝 定性，研究者们将介孔SBA一15分子筛和微孔 Y 溶解在一定浓度的盐酸溶液 中，然后加入 SBA一 分子筛的优势相结合，开发出一种适宜重油大分 15／Y—HK复合分子筛，4O℃下恒温搅拌 20h，得 子裂化的中油型加氢裂化催化剂 -61。 到A1SBA一15／Y—HK复合分子筛。 文献报道的A1SBA一15／Y复合分子筛均采 1．1．2 对比复合分子筛的合成 用两步法合成，即