有序介孔碳材料的合成与应用研究进展.pdfVIP

第 32卷 第 3期 精 细 石 油 化 工 2015年 5月 SPECIALITY PETR0CHEMICALS 73 有序介孔碳材料的合成与应用研究进展 李 军，崔凤霞，李 荣 (中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院，天津 300271) 摘要 ：综述 了有序介孔碳材料 的合成路线及功能化方式，评述 了各种方法 的特点及局限性，重点介绍 了模板合 成法 ，包括硬模板法和软模板法 。并介绍 了该类材料在催化、吸附分离、电极材料以及新材料合成等方面 的应 用情况 。 关键词 ：有序介孔碳 硬模板 软模板 合成 应用 中图分类号 ：TB383 文献标识码 ：A 有序介孔碳材料 (OMCs)是指孔径在 2～50 法制备介孔碳 ，难以精确控制介孔 的结构 、尺寸及 nm，且孔道大小均匀 ，规则排列有序的一种介稳 孔分布 ，并且由于催化剂为含金属的盐类 ，在最终 态碳晶体纳米结构材料。与传统多孔炭相 比，有 产物 中金属残 留问题也很严重。 序介孔碳的平均孔径要小 ，孑L道结构更集 中、孔隙 1．2 溶胶一凝胶法 率高、孔径分布窄，而且在结构上具有短程即原子 该法 由PekalaE]首先提出，以间苯二酚和 甲 水平无序 ，长程即介观水平有序的特点，同时其孔 醛为前驱体 ，在碳酸钠 、KHCO。或 NaHCO。l5的 径容易控制。与介孔硅材料相 比，介孔碳材料具 催化作用下，缩聚反应形成 RF凝胶 。以碳气凝 有高比表面积 、高化学稳定性 以及 良好的导热与 胶为原料 ，用 Co。在 900℃进行活化 ，得到的介 导 电性能 。OMCs由于高 的比表面积 、有序的孔 孔碳材料 的比表面积可达到 2600m ／g。由三聚 道结构和大的孔体积、以及优 良的导热导电性能， 氰胺和甲醛聚合可 以得到 MF溶胶 [6。]，糠醇和 甲 可在催化剂载体 、吸附分离、储氢材料和电极材料 醛聚合可 以得到 PF溶胶[8]。ZhangElo-113．等将三 以及生物医药等方面得到重要的应用 ，其高度有 聚氰胺和甲醛混合 ，以NaCO。为催化剂，再加入 序 的结构还可以用来合成介孔沸石分子筛和介孔 甲酚和甲醛混合溶液 ，最后加入酚醛树脂 ，得到了 过渡金属氧化物[】]。因此 ，这种材料一经诞生就 有机湿凝胶。球形气凝胶也可以用反相乳液聚合 引起了国际物理学、化学及材料学界的高度关注 ， 法来合成[1。溶胶一凝胶法制备的介孔碳孔径分 并得到迅猛发展，成为跨学科的研究热点之一。 布较宽，且需使用昂贵而复杂的超临界干燥设备 ， 1 有序介孔碳材料的合成方法 商业化困难 。 目前介孔碳材料合成方法可分为催化活化 1．3 模板浇铸法 法、有机溶胶一凝胶法、模板浇铸法和软模板法 。 该法又称硬模 板法，是通过选用一种具有特 1．1 催化活化法 殊孔隙结构的材料作为模板 ，导人 目标材料或前 该法是利用金属及其化合物对碳气化的催化 驱体并使其在该模板材料的孔隙中发生反应，利用 作用来合成介孔碳 ，一般在诸如 ZnC1或 CeOz 模板材料的限域作用，达到对制备过程 中的物理和 等固体金属盐类催化剂上完成。根据碳前驱体的 化学反应进行调控的 目的。模板浇铸法合成有序 不同，又可分为固一气催化反应和 固一固催化反应 。 介孔碳材料始于 1999年，Ryoo_l1等以MCM-48为 活化时，金属原子可 以选择性气化结 晶性较高的 模板制备 出具有有序介孔的CMK-1。随后，该法 碳原子 ，从而将微孑L扩大为介