有机质对未熟烃源岩低温催化混合酯水解生烃的影响.pdfVIP

2011年 3月 西安石油大学学报 (自然科学版) Mar．20l1 第26卷第2期 JournalofXianShiyouUniversity(NaturalScienceEdition) V01．26No．2 文章编号 ：1673-064X(2011)02-0085-04 有机质对未熟烃源岩低温催化混合酯水解生烃的影响 宋明芝 ，张在龙 ，张 毅 ，张红娟 ，张国栋 ，张翠侦 (1．中国石油大学 (华东)化学化工学院，山东 青岛266555；2．滨州学院化学与化工系，山东 滨州256603) 摘要：选择十六烷酸甲酯和十八烷酸甲酯组成的混合酯为模型反应物，采用不同的方法对未熟烃源 岩进行有机质抽提 ，以连 串反应的动力学模型考察抽提前后未熟烃源岩低温催化混合酯水解率及 生烃率的变化，分析有机质组分对催化反应的影响．结果表明：相比于抽提有机质后的未熟烃源岩， 含有有机质的未熟烃源岩低温催化混合酯的水解率和生烃率更高． 关键词：未熟烃源岩；有机质；脂肪酸；水解反应；生烃反应；低温催化；水解率；生烃率 中图分类号：P593；TE624．91 文献标识码 ：A 近年来 ，对低熟油成因机制的研究表 明，脂肪 本文主要选取大港、辽河和江汉油田3个凹陷 酸及脂肪酸酯是低熟油的重要生烃母质之一 ¨刮． 中的3块未熟烃源岩岩心样品，采用不同的方法对 自然界中的脂肪酸主要 以结合态——酯的形式存 未熟烃源岩进行有机质抽提，选择十六烷酸 甲酯和 在，游离态脂肪酸因含较活泼的羧基官能团，在无机 十八烷酸 甲酯组成的混合酯为模型反应物，考查有 盐矿物催化和生物作用下，很容易与羟基反应生成 机质抽提前后未熟烃源岩低温催化混合酯水解率及 结合态的酯．沉积物和生油岩中游离的脂肪酸与醇 生烃率的变化，并对结果进行分析． 类或干酪根中的羟基结合成酯类化合物HJ．由于石 油的生烃母质主要分散在矿物基质中，而矿物在有 1 实验方法 机质生烃过程中的作用不可避免，尤其对于埋藏较 浅的低熟油，压力和温度可能已不是主要的控制因 1．1 未熟烃源岩有机质抽提 将大港、辽河和江汉油 田3个凹陷中的3块未 素，因此矿物基质的催化作用将具有更重要的意义． 有关矿物的催化作用，Brooks_5提出了矿物对石油 熟烃源岩岩心样品研磨成≥160目(≤O．1588ram) 的粉末 ，称量5．000g左右，干燥恒重后，采用 CHC1 生成具有催化作用的观点，许多人也对矿物在有机 或者用 (甲醇)： (丙酮)： (氯仿)=23：30：47 质生烃过程中的催化作用进行了大量的热解实验研 三元溶剂为抽提溶剂，用索 氏抽提器进行有机质抽 究 ，但对于低温(低于200℃)即未熟低熟阶段 提．抽提去除有机质后的岩样放人玻璃瓶 中待用．抽 的热压模拟实验进行得很少．脂肪酸及其衍生物是 提后的有机质干燥恒重，按照 “岩石可溶有机质和 未熟低熟石油的重要生油母质 ，然而未熟烃源岩 原油族组分柱层析分析方法”进行四组分分离． 中有机质的成分非常复杂，故考察有机质组分对未 1．2 有机质抽提前后岩样低温催化混合酯水解及 熟烃源岩低温催化混合酯的水解和生烃反应的影 生烃实验 响，对深入探索未熟低熟油的形成机制